• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 前のページに戻る

有機分子触媒による分子認識の基盤開拓と反応開発

公募研究

研究領域有機分子触媒による未来型分子変換
研究課題/領域番号 26105732
研究種目

新学術領域研究(研究領域提案型)

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関京都大学

研究代表者

山田 健一  京都大学, 薬学研究科(研究院), 准教授 (00335184)

研究期間 (年度) 2014-04-01 – 2016-03-31
研究課題ステータス 完了 (2015年度)
配分額 *注記
6,240千円 (直接経費: 4,800千円、間接経費: 1,440千円)
2015年度: 3,120千円 (直接経費: 2,400千円、間接経費: 720千円)
2014年度: 3,120千円 (直接経費: 2,400千円、間接経費: 720千円)
キーワード含窒素複素環カルベン / 有機分子酸塩基触媒
研究実績の概要

多機能NHC有機触媒の創製、新規有機分子酸塩基触媒の創製、それらを用いる新規不斉反応の開拓を目的として研究を行い、本年度は以下の成果を得た。
(1)昨年度に開発したキラルリン酸触媒による脱離基の活性化手法を応用して不斉SN2反応の開発を検討した。その結果、アミノアルコール類のp-メトキシベンジル化反応による速度論的光学分割を高いエナンチオ選択性で進行させることに成功した。また、NMRによる反応機構解析を行い、上記反応がリン酸エステルを経由する求核触媒反応であることを明らかにした。
(2)昨年度に開発した分子内ベンゾイン型環化反応を用いるイノシトール合成法を非対称ジアルドースへ適用拡大を試みた。その結果、用いるキラルNHC触媒の立体化学と3,4-位の保護基とが反応の位置選択性の制御に重要であることを明らかにするとともに、イノソースの作り分けに成功した。
(3)昨年度開発したNHC触媒によるアルコールの分子内プロパルギルスルホンへの環化反応をアミド類の環化反応へと適用範囲を拡大することに成功した。
(4)昨年度合成に成功した新規グアニジン触媒をもちいると活性メチレン化合物の不斉共役付加反応が高い不斉収率で進行することを見出し、有効な不斉場が構築されていることを確認した。

現在までの達成度 (段落)

27年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

27年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2015 実績報告書
  • 2014 実績報告書
  • 研究成果

    (49件)

すべて 2016 2015 2014

すべて 雑誌論文 (14件) (うち査読あり 14件、 謝辞記載あり 6件) 学会発表 (35件) (うち国際学会 8件、 招待講演 5件)

  • [雑誌論文] Oxa- and Azacycle-formation via Migrative Cyclization of Sulfonylalkynol and Sulfonylalkynamide with N-Heterocyclic Carbene.2016

    • 著者名/発表者名
      K. Yamada
    • 雑誌名

      J. Org. Chem

      巻: 81 号: 6 ページ: 2652-2664

    • DOI

      10.1021/acs.joc.6b00182

    • NAID

      120006881403

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Striking Difference between Succinimidomethyl and Phthalimidomethyl Radicals in Conjugate Addition to Alkylidenemalonate Initiated by Dimethylzinc.2016

    • 著者名/発表者名
      K. Yamada
    • 雑誌名

      J. Org. Chem.

      巻: なし

    • NAID

      120006881404

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Organocatalytic Activation of the Leaving Group in the Intramolecular Asymmetric SN2' Reaction.2015

    • 著者名/発表者名
      K. Yamada
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: 54 号: 28 ページ: 8263-8266

    • DOI

      10.1002/anie.201502831

    • NAID

      120005670851

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Asymmetric Total Synthesis of Tylophorine via a Formal [2+2] Cycloaddition Followed by Migrative Ring Opening of a Cyclobutane.2015

    • 著者名/発表者名
      K. Yamada
    • 雑誌名

      Synthesis

      巻: 47 号: 18 ページ: 2819-2825

    • DOI

      10.1055/s-0034-1380430

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] An Arylative Ring Expansion Cascade of Fused Cyclobutenes via Short-Lived Intermediates with Planar Chirality.2015

    • 著者名/発表者名
      K. Yamada
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 137 号: 30 ページ: 9579-9582

    • DOI

      10.1021/jacs.5b06576

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Exploration of Dimethylzinc-Mediated Radical Reactions.2015

    • 著者名/発表者名
      K. Yamada
    • 雑誌名

      Chem. Rec.

      巻: 15 号: 5 ページ: 854-871

    • DOI

      10.1002/tcr.201500017

    • NAID

      120005689178

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Cyclic Model for the Asymmetric Conjugate Addition of Organolithium with Enoate.2015

    • 著者名/発表者名
      K. Yamada
    • 雑誌名

      Synthesis

      巻: なし

    • NAID

      120005674638

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] A Short Synthesis of (+)-β-Lycorane by Asymmetric Conjugate Addition Cascade.2015

    • 著者名/発表者名
      Kiyoshi Tomioka
    • 雑誌名

      Tetrahedron

      巻: 71 号: 39 ページ: 7222-7226

    • DOI

      10.1016/j.tet.2015.03.014

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Hydrostannylation-Cross-Coupling Strategy for Stereoselective Synthesis of Alkylidenemalonates and Related α,β-Unsaturated Esters2015

    • 著者名/発表者名
      Fujiwara, S.; Cadou, R.; Yamaoka, Y.; Takasu, K.; Yamada, K.
    • 雑誌名

      Eur. J. Org. Chem.

      巻: none 号: 2 ページ: 1264-1272

    • DOI

      10.1021/jo502467m

    • NAID

      120005623273

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Hydrostannylation-Cross-Coupling Strategy for Stereoselective Synthesis of Alkylidenemalonates and Related α,β-Unsaturated Esters.2015

    • 著者名/発表者名
      K. Yamada
    • 雑誌名

      Eur. J. Org. Chem.

      巻: なし 号: 6 ページ: 1264-1272

    • DOI

      10.1002/ejoc.201403429

    • NAID

      120005623273

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Steroidal Derivatives Bearing a Small Ring Using a Catalytic [2+2] Cycloaddition and a Ring-Contraction Rearrangement2015

    • 著者名/発表者名
      Norihito Arichi, Kenji Hata, Yoshiji Takemoto, Ken-ichi Yamada, Yousuke Yamaoka, Kiyosei Takasu
    • 雑誌名

      Tetrahedron

      巻: 71 号: 2 ページ: 233244-233244

    • DOI

      10.1016/j.tet.2014.11.065

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Contiguous radical pivaloyloxymethylation-directed C(sp3)-H iodination of N-tosyl cycloalkanecarbaldimine.2015

    • 著者名/発表者名
      Kiyoshi Tomioka
    • 雑誌名

      Tetrahedron Letters

      巻: 56 号: 23 ページ: 3086-3089

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2014.11.105

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Benzoin Strategy for Divergent Synthesis of Cyclitol Derivatives from Alditols.2015

    • 著者名/発表者名
      K. Yamada
    • 雑誌名

      Adv. Synth. Catal.

      巻: 357 号: 1 ページ: 131-147

    • DOI

      10.1002/adsc.201400712

    • NAID

      120005657896

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Radical Aminomethylation of Imines.2014

    • 著者名/発表者名
      K. Yamada
    • 雑誌名

      J. Org. Chem.

      巻: 79 号: 17 ページ: 8128-8133

    • DOI

      10.1021/jo501332j

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] キラルブレンステッド酸触媒による非対称化を利用したカタランチンの不斉全合成研究2016

    • 著者名/発表者名
      山田健一
    • 学会等名
      「有機分子触媒による未来型分子変換」第6回公開シンポジウム
    • 発表場所
      大阪
    • 年月日
      2016-01-22
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] Activation of the leaving group in the chiral phosphoric acid-catalyzed intramolecular asymmetric SN2’ reaction2015

    • 著者名/発表者名
      K. Yamada
    • 学会等名
      The 2015 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
    • 発表場所
      米国
    • 年月日
      2015-12-15
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Migrative Cyclization of Alkynylsulfones Using N-Heterocyclic Carbenes2015

    • 著者名/発表者名
      K. Yamada
    • 学会等名
      The 2015 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
    • 発表場所
      米国
    • 年月日
      2015-12-15
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] E/Z-selective synthesis of unsymmetric alkylidenemalonates and its applications2015

    • 著者名/発表者名
      K. Yamada
    • 学会等名
      The 9th SKO Symposium
    • 発表場所
      韓国
    • 年月日
      2015-11-17
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Organocatalytic Activation of the Leaving Group in the Asymmetric Substitution Reaction2015

    • 著者名/発表者名
      K. Yamada
    • 学会等名
      The 13th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry (IKCOC-13)
    • 発表場所
      京都
    • 年月日
      2015-11-09
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] パエスレリンAの全合成2015

    • 著者名/発表者名
      山田健一
    • 学会等名
      第41回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 発表場所
      大阪
    • 年月日
      2015-10-26
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] 分子内水素結合を介した配座制御による酸化還元応答型色素分子の開発2015

    • 著者名/発表者名
      山田健一
    • 学会等名
      第26回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      愛媛
    • 年月日
      2015-09-24
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] シクロブタノールの環縮小転位を利用したpH 応答性蛍光化合物の合成2015

    • 著者名/発表者名
      山田健一
    • 学会等名
      第26回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      愛媛
    • 年月日
      2015-09-24
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] ジアルドースのベンゾイン型環化反応を用いるシクリトール類の合成研究2015

    • 著者名/発表者名
      山田健一
    • 学会等名
      第57回天然有機化合物討論会
    • 発表場所
      横浜
    • 年月日
      2015-09-09
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] Total Synthesis and Structural Revision of Paesslerin A2015

    • 著者名/発表者名
      K. Yamada
    • 学会等名
      Inaugural Symposium of the Phytochemical Society of Asia 2015
    • 発表場所
      徳島
    • 年月日
      2015-08-30
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Efficient Synthesis of Nitrogen-containing Medium Rings with Ynamides2015

    • 著者名/発表者名
      K. Yamada
    • 学会等名
      The 25th ISHC Congress
    • 発表場所
      米国
    • 年月日
      2015-08-23
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 分子内水素結合による配座制御を利用した酸化還元応答型色素の開発2015

    • 著者名/発表者名
      山田健一
    • 学会等名
      第35回有機合成若手セミナー
    • 発表場所
      京都
    • 年月日
      2015-08-01
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] ブレンステッド酸を用いたエン-イナミドの環化反応と天然物合成への応用2015

    • 著者名/発表者名
      山田健一
    • 学会等名
      第35回有機合成若手セミナー
    • 発表場所
      京都
    • 年月日
      2015-08-01
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] Total Synthesis of Paesslerin A2015

    • 著者名/発表者名
      山田健一
    • 学会等名
      The 39th Naito Conference
    • 発表場所
      北海道
    • 年月日
      2015-07-06
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] The asymmetric intramolecular SN2' reaction catalyzed by chiral phosphoric acid2015

    • 著者名/発表者名
      山田健一
    • 学会等名
      The 39th Naito Conference
    • 発表場所
      北海道
    • 年月日
      2015-07-06
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 面性不斉短寿命中間体を経由する縮環シクロブテンの環拡大反応2015

    • 著者名/発表者名
      山田健一
    • 学会等名
      Symposium on Molecular Chirality 2015
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      2015-06-12
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] 求電子種の活性化に基づく触媒的不斉置換反応の開発2015

    • 著者名/発表者名
      山田健一
    • 学会等名
      第13回次世代を担う有機化学シンポジウム
    • 発表場所
      滋賀
    • 年月日
      2015-05-22
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] 脱離基の活性化に基づく触媒的分子内不斉SN2'反応の開発2015

    • 著者名/発表者名
      山田健一
    • 学会等名
      第8回有機触媒シンポジウム
    • 発表場所
      沖縄
    • 年月日
      2015-05-10
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] N-HETEROCYCLIC CARBENE–CATALYZED BENZOIN STRATEGY FOR DIVERGENT SYNTHESIS OF INOSITOL DERIVATIVES FROM ALDITOLS2014

    • 著者名/発表者名
      K. Yamada
    • 学会等名
      8th Singapore International Chemistry Conference (SICC-8)
    • 発表場所
      シンガポール
    • 年月日
      2014-12-16
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] TOTAL SYNTHESIS OF PAESSLERIN A2014

    • 著者名/発表者名
      K. Yamada
    • 学会等名
      8th Singapore International Chemistry Conference (SICC-8)
    • 発表場所
      シンガポール
    • 年月日
      2014-12-16
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Desymmetrization of σ-symmetric acid anhydride by a chiral phosphoric acid2014

    • 著者名/発表者名
      K. Yamada
    • 学会等名
      The Ninth International Symposium on Integrated Synthesis(ISIS-9)
    • 発表場所
      兵庫
    • 年月日
      2014-11-15
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Efficient Synthesis of Medium Ring with Ynamides2014

    • 著者名/発表者名
      K. Yamada
    • 学会等名
      The Ninth International Symposium on Integrated Synthesis(ISIS-9)
    • 発表場所
      兵庫
    • 年月日
      2014-11-15
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] 脱離基の活性化に基づく触媒的分子内不斉S N2'反応の開発2014

    • 著者名/発表者名
      山田健一
    • 学会等名
      第40回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 発表場所
      仙台
    • 年月日
      2014-11-10
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Palladium-Catalyzed Arylating Ring Expansion of Fused-Cyclobutenes2014

    • 著者名/発表者名
      K. Yamada
    • 学会等名
      Conference on C-C Bond Cleavage (CCCC)
    • 発表場所
      京都
    • 年月日
      2014-10-25
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] 多成分連続反応を利用する抗腫瘍活性テルペンPaesslerin Aの全合成2014

    • 著者名/発表者名
      山田健一
    • 学会等名
      第56回天然有機化合物討論会
    • 発表場所
      高知
    • 年月日
      2014-10-16
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] 含窒素複素環カルベンを用いる合成反応の開発2014

    • 著者名/発表者名
      山田健一
    • 学会等名
      第6回化学系若手研究者講演会
    • 発表場所
      千葉大学薬学部
    • 年月日
      2014-09-26
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Development of synthetic methodologies utilizing N-heterocyclic carbenes2014

    • 著者名/発表者名
      K. Yamada
    • 学会等名
      Tampere University of Technology, Department of Chemistry and Bioengineering講演
    • 発表場所
      フィンランド
    • 年月日
      2014-09-22
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] ENHANCED RATE AND SELECTIVITY BY CARBOXYLATE SALT AS A BASIC COCATALYST IN CHIRAL NHC-CATALYZED ASYMMETRIC ACYLATION OF SECONDARY ALCOHOLS2014

    • 著者名/発表者名
      K. Yamada
    • 学会等名
      Molecular Complexity in Modern Chemistry (MCMC-2014)
    • 発表場所
      ロシア
    • 年月日
      2014-09-17
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] 縮環シクロブタノールの環縮小転位を利用したtylophorine類の合成2014

    • 著者名/発表者名
      山田健一
    • 学会等名
      第44回複素環化学討論会
    • 発表場所
      北海道
    • 年月日
      2014-09-10
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] 縮環シクロブタノールを経る多環芳香族化合物の合成と反応機構2014

    • 著者名/発表者名
      山田健一
    • 学会等名
      第25回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      仙台
    • 年月日
      2014-09-07
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] "アルキリデンマロネートおよび類縁体の E / Z 選択的な合成法の開発 "2014

    • 著者名/発表者名
      山田健一
    • 学会等名
      日本プロセス化学会2014サマーシンポジウム
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      2014-08-01
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis of 2,3,4,5-tetra-substituted pyrroles via a base-promoted double Michael reaction of oxime-enoates2014

    • 著者名/発表者名
      K. Yamada
    • 学会等名
      20th International Conference on Organic Synthesis
    • 発表場所
      ハンガリー
    • 年月日
      2014-07-01 – 2014-07-02
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis of Steroid Derivatives Bearing a Small Ring for the Conformational Fixation of D-Ring Side Chain2014

    • 著者名/発表者名
      K. Yamada
    • 学会等名
      20th International Conference on Organic Synthesis
    • 発表場所
      ハンガリー
    • 年月日
      2014-07-01 – 2014-07-02
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] NHC触媒による触媒によるa4極性転換反応の開発2014

    • 著者名/発表者名
      山田健一
    • 学会等名
      新学術領域研究 分子活性化―有機分子触媒 合同シンポジウム
    • 発表場所
      北海道
    • 年月日
      2014-06-21
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 効率的縮環シクロブタノール合成と多環芳香族炭化水素への応用2014

    • 著者名/発表者名
      山田健一
    • 学会等名
      第12回次世代を担う有機化学シンポジウム
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      2014-05-23
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書

URL: 

公開日: 2014-04-04   更新日: 2018-03-28  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi