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当研究室ではこれまでにピロール骨格を有するPNP型ピンサー配位子を持つ鉄、コバルト、バナジウム窒素錯体による触媒的アンモニア生成反応の開発に成功してきた。一連の触媒を用いた反応で、より高活性な反応系の開発を目指して検討を行う過程で、同様のピロール骨格を有するPNP型ピンサー配位子を持つチタン及びジルコニウム窒素錯体の合成と反応性の検討を行った。様々な反応条件下で触媒的窒素固定反応の検討を行ったが、化学量論量のアンモニアとヒドラジンの生成に留まった。
また、同様のピロール骨格を有するPNP型ピンサー配位子を持つロジウム窒素錯体の設計と合成に成功した。合成に成功したロジウム窒素錯体を用いた触媒的アンモニア生成反応及び触媒的シリルアミン生成反応の検討を行った。その結果、触媒的アンモニア生成反応に関しては、化学量論量のアンモニアとヒドラジンの生成に留まったが、触媒的シリルアミン生成反応には触媒能を示すことを確認した。反応に用いたロジウムあたり最高20当量程度のシリルアミンが生成することを確認した。本研究成果は、ロジウム窒素錯体を触媒として利用した触媒的窒素固定反応の開発に成功した世界で初めての成功例である。
更に、ロジウムと同族元素であるイリジウム窒素錯体の合成を様々な反応条件下で検討を試みたが、残念ながら現時点では同様のピロール骨格を有するPNP型ピンサー配位子を持つイリジウム窒素錯体の合成には成功していない。
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