| 研究領域 | 高難度物質変換反応の開発を指向した精密制御反応場の創出 |
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| 研究課題/領域番号 |
15H05799
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| 研究機関 | 京都大学 |
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研究代表者 |
中尾 佳亮 京都大学, 工学研究科, 教授 (60346088)
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| 研究期間 (年度) |
2015-06-29 – 2020-03-31
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| キーワード | 触媒 / 不活性結合活性化 / 高難度分子変換 / 遷移金属 / ルイス酸 |
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| 研究実績の概要 |
有機分子にユビキタスなC-H，C-C，C-N，C-O結合を活性化して直截的に官能基化する反応は，従来のように事前の官能基 化の必要がないため，原子およびステップ効率の観点からきわめて有用である。これら不活性結合の活性化・変換は，近年世 界中で活発に研究されている。様々な遷移金属触媒を用いる多様な反応が報 告されているが，それらの多くは，遷移金属に配 位子として作用する特殊な配向基を必要としたり，分子構造の歪みの解放を利用するものである。本研究では， 配向基や歪み など「基質の工夫」に頼ることなく，「触媒の工夫」によって不活性結合の直截的変換を実現することを目指す。平成30年度 は，ニトロアレーンをアリール求電子剤とするクロスカップリング反応において，従来のPd/Brettphos触媒に比べさらに活性なN-ヘテロ環状カルベン配位子の開発に成功した。ニトロアレーンを用いるクロスカップリング反応は，医農薬，機材料に多く含まれる多置換ベンゼンの合成に，実験室レベルから工業規模まで汎用される極めて有用な反応である。従来，求電子剤として用いられるハロゲン化アリールは，芳香環のニトロ化，ニトロ基の還元，ジアゾ化，Sandmeyer 反応を経て合成されることが多い。また，電子材料の合成においては，最終生成物へのハロゲンの混入が，製品の性能劣化を及ぼすことがある。したがって，原子およびステップ効率，ハロゲンフリープロセスの観点から，ニトロヘテロアレーンを直接反応させる本研究成果は，多置換ベンゼンの合成プロセスの短工程化に大きく貢献するものと期待できる。
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| 現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
2: おおむね順調に進展している
理由
C-H，C-C，C-N，C-O結合を活性化して直截的に官能基化する新しい反応の創出を目指す中で，平成29年度に見出した新しい知見をさらに発展させる研究成果であ り，我々が独自に切り拓いたニトロ化合物の新しい有用性をさらに発展させる期待通りの進捗が得られたものと判断できる。
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| 今後の研究の推進方策 |
ニトロ化合物の変換をさらに展開するとともに，C-H 官能基化に有効な触媒の創出を目指す。
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