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2015 年度 実績報告書

精密多点制御を実現する触媒反応活性点の設計と有用物質変換への応用

計画研究

研究領域高難度物質変換反応の開発を指向した精密制御反応場の創出
研究課題/領域番号 15H05802
研究機関北海道大学

研究代表者

松永 茂樹  北海道大学, 薬学研究科(研究院), 教授 (50334339)

研究期間 (年度) 2015-06-29 – 2020-03-31
キーワード触媒 / 不斉触媒 / 多核触媒 / 協奏触媒 / 不斉合成
研究実績の概要

5年計画の初年度にあたる平成27年度は以下の取り組みを行った。(1)ソフトな遷移金属を外部配位場に組み込む新たな複核錯体調製用の配位子合成:当初、外部配位場にリン系の元素を導入した配位子について検証を進めたが、当初の予想に反し、配位子/錯体が不安定であり取り扱いに難点があることがわかった。そこで、年度後半は新たなにスルホキシド系のユニットを導入することとし検討を進めた。現在、配位子の合成途中であり、平成28年度に引き続き検討を進める。(2)不斉アルドール反応:予備的試験として、銅/ホスフィン系での不斉アルドール反応の検討を行い、良好な選択性を実現した。今後は、新たに合成を進める複核錯体の適用を検討する。(3)他の班員との共同研究としてキラルスルホン酸を母体とするキラルアニオン超分子と我々のもつ高原子価カチオン性錯体との組み合わせを検証し、中程度の立体選択性が発現できることを見いだした。初年度としては良好な進捗状況であると考えている。平成28年度は引き続き立体選択性の改善を指向した検討を進める。また、別な共同研究としてタンパク反応場への錯体導入を視野に入れた官能基を導入した新規配位子の合成を行った。平成28年度にも継続して配位子の合成、触媒の調製を検討する。(4)新たな形での複核反応場の構築を指向し、パラジウム/ニッケルあるいはパラジウム/コバルトのヘテロ複核カルボキシラート錯体の調製にも取り組み合成およびその構造解析を進めた。平成27年度に合成した新規複核錯体の機能評価を平成28年度以降に実施していく予定である。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

初年度には当初計画していた配位子の合成を進めおおむね順調に進行した。その中で、唯一、予定外の結果としてリン系のユニットを組み込んだ新規配位子が当初想定よりもはるかに取り扱いが困難で精製等ができないという課題が生じた。この課題に対しては、当初の計画を中途で変更し、スルホキシド系のユニット導入へと切り替えて計画を進めることとした。

今後の研究の推進方策

初年度に判明した問題点に関しては、既に配位子の分子デザインを微修正することで研究を進めている。新たな配位子デザインをもとに当初計画を遂行することで問題は生じないと考えている。

  • 研究成果

    (6件)

すべて 2016 2015 その他

すべて 学会発表 (5件) (うち国際学会 2件、 招待講演 3件) 備考 (1件)

  • [学会発表] Dinuclear Schiff Base Cooperative Asymmetric Catalysis2016

    • 著者名/発表者名
      Shigeki Matsunaga
    • 学会等名
      5th UK-Japanese Asymmetric Catalysis Symposium
    • 発表場所
      マンチェスター大学(マンチェスター、イギリス)
    • 年月日
      2016-03-14 – 2016-03-14
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 第一遷移金属触媒を活用した精密有機合成~不斉合成およびC-H結合直截変換反応~2016

    • 著者名/発表者名
      松永茂樹
    • 学会等名
      第5回 徳島文理大学薬学部主催 学術講演会
    • 発表場所
      徳島文理大学(徳島県徳島市)
    • 年月日
      2016-01-23 – 2016-01-23
    • 招待講演
  • [学会発表] 第一遷移金属触媒を活用した精密有機合成~不斉合成およびC-H結合直截変換反応~2015

    • 著者名/発表者名
      松永茂樹
    • 学会等名
      若手研究者のための有機化学札幌セミナー
    • 発表場所
      北海道大学(北海道札幌市)
    • 年月日
      2015-11-24 – 2015-11-24
    • 招待講演
  • [学会発表] 二核ロジウム(II)錯体を用いたα-ジアゾエステルの分子内不斉C-H挿入反応2015

    • 著者名/発表者名
      宮澤拓, 南和志, 今井こずえ, 竹田幸司, 穴田仁洋, 松永茂樹, 橋本俊一
    • 学会等名
      第45回複素環化学討論会
    • 発表場所
      早稲田大学(東京都新宿区)
    • 年月日
      2015-11-19 – 2015-11-19
  • [学会発表] Dehydrative direct C-H allylation with allylic alcohols under Cp*CoIII catalysis2015

    • 著者名/発表者名
      Yudai Suzuki, Bo Sun, Ken Sakata, Tatsuhiko Yoshino, Shigeki Matsunaga, Motomu Kanai
    • 学会等名
      The 13th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry 2015 (IKCOC-13)
    • 発表場所
      リーガロイヤルホテル(京都府京都市))
    • 年月日
      2015-11-11 – 2015-11-11
    • 国際学会
  • [備考] 研究成果

    • URL

      http://www.pharm.hokudai.ac.jp/yakuzou/publication.html

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公開日: 2017-01-06  

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