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π電子複合中分子創製のための重要なπ共役系合成ブロックとして、ポリアセン誘導体、シクラセン誘導体及びイプチセン誘導体を取り上げ、それらの合成を検討した。ポリアセン誘導体の合成に関して、既に我々はイソベンゾフランの環化付加反応を利用した置換ペンタセン合成法を開発している。今年度は、イソナフトフランの簡便かつ効率的な発生法を開拓し、これを親ジエン種で捕捉することによって、置換ヘキサセンに誘導できることを明らかにした。さらに、ポリアセン骨格にアルキニル基を導入した後、適切に官能基変換することにより、水溶性ペンタセンを合成することができた。また、この反応の応用として、クリック反応による複合化を利用してペプチド-ペンタセンの合成に成功した。一方、シクラセン誘導体の合成に関して、既に我々は同一分子内に電子受容部位を持つイソベンゾフランの自己環形成反応によって、ベルト状分子が合成できることを明らかにしている。今回、ベルト状分子合成のための新たなアプローチとして、高次イプチセンの合成を検討した結果、トリプチセンから数段階の変換を経て得られるプロペラ型のイソベンゾフランを合成ブロックとする反応集積化によって、3D-アセンキノンを簡便に合成することができた。さらに、この3D-アセンキノンに対するアルキニルリチウムの六重付加と芳香族化によって3D-ペンタセンの合成を達成した。また、この3D-アセンキノンの連続的な還元反応を利用して、母体ペンタセンが3量化した構造を有する3D-ペンタセンの合成にも成功した。これらの3D-ペンタセンは、中央のベンゼン環が反応性に富み、この部分での選択的な環化付加反応によって、スーパーイプチセンの合成が可能であることを明らかにした。これの化合物は、homo-conjugationや分子内一重項分裂など、いくつかの興味深い性質を示すことが明らかになった。
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