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2018 年度 実績報告書

表面の異方性を活用した配位アシンメトリーの構築

計画研究

研究領域配位アシンメトリー:非対称配位圏設計と異方集積化が拓く新物質科学
研究課題/領域番号 16H06512
研究機関名古屋大学

研究代表者

唯 美津木  名古屋大学, 物質科学国際研究センター, 教授 (70396810)

研究期間 (年度) 2016-06-30 – 2021-03-31
キーワード固体表面 / 固定化 / 金属錯体 / キラリティー / 配位
研究実績の概要

固体表面を媒体として固定化や配位によって表面に配位アシンメトリーを構築することを目的としている。平成30年度は、これまで進めてきたらせん型Co3核錯体のシリカ表面でのヘリシティー形成について、拡散反射CDスペクトルの解析を進め、表面で特異的に形成されるアシンメトリー構造についての考察を行った。また、この研究に関する原著論文の執筆を進めている。
更に、アミンやアルコールなどのキラル配位子を側鎖にもつシランカップリング剤を新しく合成し、シリカ表面に固定化できるキラル配位子の合成を行った。合成したキラルシランカップリング剤と固定化キラル種は、NMR、IR、UV/vis、MSなどの手法によって構造解析を行った。アミノトリフェニレート配位子を有するバナジウム錯体と合成したキラル剤との錯形成反応を検討したところ、キラルアミン配位子では錯形成定数が小さく、固体表面での錯形成では十分な固定化量が得られないことが分かった。一方、キラルアルコールを配位子として用いた場合は、アミノトリフェニレート配位子を有するバナジウム錯体との錯形成が効率よく進行し、R体、S体に相当する配位錯体が得られた。UV/visスペクトル及び円二色性スペクトルから、キラルバナジウム錯体の形成が確認された。これらの結果を受けて、シリカ表面に固定化したキラルアルコール分子に対して、アミノトリフェニレート配位子を有するバナジウム錯体を固定化するための反応条件と担持量を上げるための反応条件を継続して検討している。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

固定化に用いるキラル配位子が国内で入手することができず、それらの合成に時間を要しているが、平成30年度に新たな配位子の合成も行うことができ、研究を進めるに至っている。

今後の研究の推進方策

これまでに得られた成果の論文執筆を進めながら、表面を利用した新しい配位アシンメトリーの系について研究を進めており、残りの期間で効率的な推進を行いたい。

  • 研究成果

    (8件)

すべて 2019 2018 その他

すべて 国際共同研究 (1件) 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件) 学会発表 (5件) (うち国際学会 2件)

  • [国際共同研究] Univ. Munster(ドイツ)

    • 国名
      ドイツ
    • 外国機関名
      Univ. Munster
  • [雑誌論文] Enhanced Oxygen Reduction Reaction Performance of Size-controlled Pt Nanoparticles on Polypyrrole-functionalized Carbon Nanotubes2019

    • 著者名/発表者名
      K. Ichihashi, S. Muratsugu, S. Miyamoto, M. Tada
    • 雑誌名

      Dalton Trans.

      巻: 48 ページ: in press

    • DOI

      10.1039/c9dt00158a

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Chemoselective epoxidation of cholesterol derivatives on a surface-designed molecularly imprinted Ru-porphyrin catalyst2018

    • 著者名/発表者名
      Muratsugu Satoshi、Baba Hiroshi、Tanimoto Tatsuya、Sawaguchi Kana、Ikemoto Satoru、Tasaki Masahiro、Terao Yosuke、Tada Mizuki
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 54 ページ: 5114~5117

    • DOI

      10.1039/C8CC00896E

    • 査読あり
  • [学会発表] キラル配位子を修飾したシリカ表面へのバナジウム錯体の固定化2019

    • 著者名/発表者名
      日比恵子, 邨次智, 唯美津木
    • 学会等名
      日本化学会第99春季年会
  • [学会発表] Tuning the Structure and Catalytic Hydrogenation Performance of Microscopic Ru Nanoclusters by 3d Metal Atoms in the Supported Metal-Porphyrin-Ru12 Complex on SiO2 Surface2018

    • 著者名/発表者名
      S. Muratsugu, A. Yamaguchi, G. Yokota, T. Maeno, and M. Tada
    • 学会等名
      錯体化学会第68回討論会
  • [学会発表] Enhancement of Elecrocatalytic Oxygen Reduction Performance of Pt-based Nanoparticle - Polymer- Carbon Nanotube Composite Catalysts Prepared from Pyrrole-Modified Pt Tetranuclear Complex and Lanthanide Complex2018

    • 著者名/発表者名
      K. Ichihashi, S. Muratsugu, and M. Tada
    • 学会等名
      錯体化学会第68回討論会
  • [学会発表] Preparation of a Molecularly-Imprinted Ru Porphyrin Catalyst for Chemoselective Epoxidation of Cholesterol Derivatives2018

    • 著者名/発表者名
      S. Muratsugu, H. Baba, T. Tanimoto, S. Ikemoto, M. Tasaki, Y. Terao, and M. Tada
    • 学会等名
      43rd International Conference on Coordination Chemistry
    • 国際学会
  • [学会発表] Preparation of Polypyrrole-modified Pt-based Nanoparticles on Carbon Nanotube from Pt4 Complex with Pyrrole Units and its Application to Fuel Cell Electrocatalyst2018

    • 著者名/発表者名
      K. Ichihashi, S. Miyamoto, K. Sakamoto, S. Muratsugu, and M. Tada
    • 学会等名
      43rd International Conference on Coordination Chemistry
    • 国際学会

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公開日: 2019-12-27  

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