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2012 年度 実績報告書

自己集合性ポルフィリンによる高次π空間の創出と機能性π複合体の構築

計画研究

研究領域高次π空間の創発と機能開発
研究課題/領域番号 20108009
研究機関九州大学

研究代表者

谷 文都  九州大学, 先導物質化学研究所, 准教授 (80281195)

研究期間 (年度) 2008-04-01 – 2013-03-31
キーワードポルフィリン / フラーレン / π空間 / ナノチューブ / 自己集合 / 超分子 / 電荷分離 / 電荷移動度
研究実績の概要

本研究では、自己集合性のポルフィリンが与える高次のπ空間にフラーレンなどのπ系分子を包接・配列させることによって、新規の機能性π複合体を構築することを目的としている。これまでピリジル基を導入した環状ポルフィリン二量体のニッケル錯体(Ni2-CPDPy)およびフリーベース体(H4-CPDPy)とフラーレンC60のπ複合体について、原子レベルでの超分子構造、光化学ダイナミクス、C60の規則的な配列に沿った比較的高い電荷移動度、光電変換特性などを明らかにしてきた。
さらに、有機太陽電池の電子アクセプターとして最も頻繁に使用されるPCBM(Phenyl-C61-butyric acid methyl ester)とH4-CPDPyとの複合体の結晶構造を調べた。この複合体では、PCBMの側鎖のフェニル基同士がπ-πスタッキングしたPCBMの二量体構造が形成され、C60とH4-CPDPyの複合体でみられたようなフラーレンのジグザグ配列は得られなかった。つまり、PCBMの側鎖が、フラーレンのπ電子系同士のπ-πスタッキングを阻害した結果、ジグザグ配列が形成されなかったといえる。
C60よりも電子受容性の高いリチウムイオン内包C60(Li+@C60)とNi2-CPDPyおよびH4-CPDPyの複合体の光化学ダイナミクスを調べた。それぞれの複合体の電荷分離状態のエネルギーは、電気化学的解析から、ポルフィリン、フラーレンの三重項励起状態よりも低いことが確認された。これらの複合体を光励起すると、ポルフィリンからフラーレンへの光誘起電子移動が生じ、電荷分離状態が確認された。電荷分離状態の寿命は、0.67ミリ秒および0.50ミリ秒であり、ポルフィリンーフラーレンの非共有結合性複合体の電荷分離寿命としては、これまでの世界最高値であった。

現在までの達成度 (段落)

24年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

24年度が最終年度であるため、記入しない。

  • 研究成果

    (19件)

すべて 2013 2012

すべて 雑誌論文 (6件) (うち査読あり 6件) 学会発表 (12件) (うち招待講演 1件) 図書 (1件)

  • [雑誌論文] Submillisecond-lived photoinduced charge separation in inclusion complexes composed of Li+@C60 and cyclic porphyrin dimers2013

    • 著者名/発表者名
      T. Kamimura
    • 雑誌名

      Chem. Sci.

      巻: 4 ページ: 1451-1461

    • DOI

      DOI: 10.1039/C3SC22065F

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis, Characterization, and Small Hydrocarbon Encapsulation of Dicavitand-Porphyrins2012

    • 著者名/発表者名
      J. Nakazawa, J. Hagiwara, Y. Shimazaki, F. Tani, Y. Naruta
    • 雑誌名

      Bull. Chem. Soc. Jpn

      巻: 85 ページ: 912-919

    • DOI

      DOI:10.1246/bcsj.20120107

    • 査読あり
  • [雑誌論文] One-Electron Oxidized Copper(II) Salophen Complexes: Phenoxyl versus Diiminobenzene Radical Species2012

    • 著者名/発表者名
      A. Kochem
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J.

      巻: 18 ページ: 1068-1072

    • DOI

      DOI: 10.1002/chem.201102882

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Supramolecular Structures of Inclusion Complexes of Cyclic Porphyrin Dimers and [6,6]-Phenyl-C61-Butyric Acid Methyl Ester (PCBM)2012

    • 著者名/発表者名
      H. Nobukuni
    • 雑誌名

      Bull. Chem. Soc. Jpn.

      巻: 85 ページ: 862-868

    • DOI

      DOI: 10.1246/bcsj.20120073

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Photophysical Analysis of 1,10-Phenanthroline-Embedded Porphyrin Analogues and Their Magnesium(II) Complexes2012

    • 著者名/発表者名
      M. Ishida
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J.

      巻: 18 ページ: 14329-14341

    • DOI

      DOI: 10.1002/chem.201201793

    • 査読あり
  • [雑誌論文] New Insights into the Electronic Structure and Reactivity of One-Electron Oxidized Copper(II)-(Disalicylidene)diamine Complexes2012

    • 著者名/発表者名
      K. Asami
    • 雑誌名

      Inorg. Chem.

      巻: 51 ページ: 12450-12461

    • DOI

      DOI: 10.1021/ic3018503

    • 査読あり
  • [学会発表] フェノチアジン及びアントラセンを架橋基とする新規環状ポルフィリン二量体の合成とフラーレンの包接2013

    • 著者名/発表者名
      坂口健一
    • 学会等名
      日本化学会第93回春季年会
    • 発表場所
      滋賀県草津市
    • 年月日
      2013-03-22 – 2013-03-25
  • [学会発表] Li+@C60と環状ポルフィリン二量体からなる包接錯体の長寿命電荷分離2013

    • 著者名/発表者名
      上村拓也
    • 学会等名
      日本化学会第93回春季年会
    • 発表場所
      滋賀県草津市
    • 年月日
      2013-03-22 – 2013-03-25
  • [学会発表] Supramolecular Structures and Photoelectronic Properties of Inclusion Complexes of Cyclic Porphyrin Dimers and Fullerenes2013

    • 著者名/発表者名
      Fumito Tani
    • 学会等名
      The 7th International Conference on Molecular Electronics and Bioelectronics
    • 発表場所
      福岡
    • 年月日
      2013-03-17 – 2013-03-19
  • [学会発表] Supramolecular Structures of Inclusion Complexes of Cyclic Porphyrin Dimers and Fullerene PCBM2012

    • 著者名/発表者名
      F. Tani
    • 学会等名
      The 7th Japan-Taiwan Bilateral Symposium on Architecture of Functional Organic Molecules
    • 発表場所
      Hsinchu, Taiwan
    • 年月日
      20121021-24
  • [学会発表] 環状ポルフィリン二量体とPCBMの包接錯体の超分子構造2012

    • 著者名/発表者名
      上村拓也
    • 学会等名
      第6回有機π電子系シンポジウム
    • 発表場所
      松山
    • 年月日
      2012-12-14 – 2012-12-15
  • [学会発表] ブタジイン架橋環状ポルフィリン二量体とPCBMからなる包接錯体の超分子構造2012

    • 著者名/発表者名
      上村拓也
    • 学会等名
      第23回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      京都
    • 年月日
      2012-09-19 – 2012-09-21
  • [学会発表] 架橋基を伸長した新規環状ポルフィリン二量体の合成とフラーレンの包接2012

    • 著者名/発表者名
      坂口健一
    • 学会等名
      第23回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      京都
    • 年月日
      2012-09-19 – 2012-09-21
  • [学会発表] Supramolecular Structures of Inclusion Complexes of Cyclic Porphyrin Dimers and Fullerenes2012

    • 著者名/発表者名
      F. Tani
    • 学会等名
      The 7th International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines
    • 発表場所
      Jeju, Korea
    • 年月日
      2012-07-01 – 2012-07-06
  • [学会発表] Selective porphyrin molecular tweezers for C60 and C702012

    • 著者名/発表者名
      H. Uno
    • 学会等名
      The 7th International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines
    • 発表場所
      Jeju, Korea
    • 年月日
      2012-07-01 – 2012-07-06
    • 招待講演
  • [学会発表] Supramolecular Structures of Inclusion Complexes of Fullerene C70 and Cyclic Porphyrin Dimers2012

    • 著者名/発表者名
      T. Kamimura
    • 学会等名
      The 7th International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines
    • 発表場所
      Jeju, Korea
    • 年月日
      2012-07-01 – 2012-07-06
  • [学会発表] ブタジイン架橋環状ポルフィリン二量体とフラーレン類の包接錯体の超分子構造2012

    • 著者名/発表者名
      上村拓也
    • 学会等名
      第49回化学関連支部合同九州大会
    • 発表場所
      北九州
    • 年月日
      2012-06-30 – 2012-06-30
  • [学会発表] 架橋基を伸長した新規環状ポルフィリン二量体の合成とフラーレン類の包接2012

    • 著者名/発表者名
      坂口健一
    • 学会等名
      第49回化学関連支部合同九州大会
    • 発表場所
      北九州
    • 年月日
      2012-06-30 – 2012-06-30
  • [図書] 高次π空間の創発と機能開発2013

    • 著者名/発表者名
      赤坂 健
    • 総ページ数
      245
    • 出版者
      シーエムシー出版

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公開日: 2018-02-02  

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