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2009 年度 実績報告書

ラジカル反応の集積化

計画研究

研究領域反応集積化の合成化学 革新的手法の開拓と有機物質創成への展開
研究課題/領域番号 21106003
研究機関大阪府立大学

研究代表者

柳 日馨  大阪府立大学, 理学系研究科, 教授 (80210821)

研究分担者 福山 高英  , 理学系研究科, 講師 (60332962)
小林 正治  , 理学系研究科, 助教 (30374903)
キーワード集積型ラジカル反応 / マルチタスク触媒 / 1,4-ジエン / 位置選択的アリル化 / マイクロフロー系 / C-N結合解裂 / ジフェニルヒドラジル基
研究概要

現代社会が求める生物活性物質や機能性物質の合成における課題のひとつは高選択かつ高純度合成手法の開発であり、本研究ではわずかなエネルギー供与で優れた選択性と効率性を発現する高効率ラジカル反応系の開拓を反応開発と反応デバイス選択の両面から検討し、その集積化を経て重要な生物活性物質や機能性物質の合成に資する力量ある方法論に高めることを目的とする。多成分集積型ラジカル反応とともにマルチタスク金属触媒反応の開発や活性種ハイブリッド型反応についても検討する。
本年度においては臭素ラジカルをメディエーターとするアリルブロミドによるアルキンへの位置選択的アリル基導入反応を見出した。生成物である1,4-ジエンはビニルブロミド構造を有することから次なる炭素-炭素結合形成反応に利用することが出来る。またPd触媒を併用した光照射下でのラジカル反応で、アルケンと一酸化炭素を組み合わせた新たな多成分連結反応へと導いた。本反応においては電子移動の後に生成すると考えられるPd活性種は二量化と共にpersistentラジカルとして機能する可能性が示唆された。ラジカル置換反応による合成手法を環形成に活用する目的で、有機分子への導入が容易であるヒドラジル基に着目し、これを脱離ユニットとする反応を検討した。結果としてC-N結合開裂による置換型ラジカル環化反応を経た環状ジエンの生起を確認すると共にジフェニルヒドラジニル基が優れた脱離基であることを明らかとした。また、マイクロフロー系でのアルケンに対する加熱条件を必要とするラジカル付加反応や同じく加熱条件での遷移金属触媒による置換アセチレン形成反応についても検討したが良好な反応効率の達成と共にバッチ式反応系に対する優位性が明らかとなった。

  • 研究成果

    (15件)

すべて 2010 2009

すべて 雑誌論文 (9件) (うち査読あり 9件) 学会発表 (6件)

  • [雑誌論文] Novel Radical Cyclization Method Accompanied by Elimination of Hydrazyl Radical2010

    • 著者名/発表者名
      Ryu, I., et al.
    • 雑誌名

      Heterocycles 80

      ページ: 879-885

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Black-Light-Induced Radical/Ionic Hydroxymethylation of Alkyl Iodides with Atmospheric CO in the Presence of Tetrabutylammonium Borohydride2010

    • 著者名/発表者名
      Ryu, I., et al.
    • 雑誌名

      Org.Lett. 12

      ページ: 1548-1551

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of 2-Hydroxymethyl Ketones by Ruthenium Hydride-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of αβ-Unsaturated Aldehydes with Primary Alcohols2010

    • 著者名/発表者名
      Ryu, I., et al.
    • 雑誌名

      Org.Lett. 12

      ページ: 1-3

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Addition of Allyl Bromide to Phenylacetylene Catalyzed by Palladium on Alumina and its Application to a Continuous Flow Synthesis2009

    • 著者名/発表者名
      Ryu, I., et al.
    • 雑誌名

      Reserch on Chem. Intermediates 35

      ページ: 1053-1057

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Hydroruthenation Triggered Catalytic Conversion of Dialdehydes and Keto Aldehydes to Lactones2009

    • 著者名/発表者名
      Ryu, I., et al.
    • 雑誌名

      Chem.Comm. 44

      ページ: 6741-6743

    • 査読あり
  • [雑誌論文] An Automated-flow Microreactor System for Quick Optimization and Production : Application of 10-and 100-gramOrder Productions of a Matrix Metalloproteinase Inhibitor Using a Sonogashira Coupling Reaction2009

    • 著者名/発表者名
      Ryu, I., et al.
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lett. 50

      ページ: 6364-6367

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Organocatalytic Enantioselective Synthesis of Nitrogen-Substituted Dihydropyran-2-ones, a Key Synthetic Intermediate of 1 β-Methylcarbapenems2009

    • 著者名/発表者名
      Ryu, I., et al.
    • 雑誌名

      Org.Lett. 11

      ページ: 3934-3937

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Radical Carbonylations Using a Continuous Microflow System2009

    • 著者名/発表者名
      Ryu, I., et al.
    • 雑誌名

      Beilstein Journal of Org.Chem. 5

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Microflow Radical Carboaminoxylations with a Novel Alkoxyamine2009

    • 著者名/発表者名
      Ryu, I., et al.
    • 雑誌名

      Org.Lett. 11

      ページ: 2457-2460

    • 査読あり
  • [学会発表] ヒドリド活性種が関与する新規な炭素-炭素結合形成法2009

    • 著者名/発表者名
      柳日馨
    • 学会等名
      平成21年度北陸地区講演会と研究発表会
    • 発表場所
      石川県
    • 年月日
      2009-11-28
  • [学会発表] Recent Advances in Metal Assisted Radical Cascade Reactions2009

    • 著者名/発表者名
      Ryu, I.
    • 学会等名
      The 4%<th> Pacific Symposium on Radical Chemistry(PSRC-4)
    • 発表場所
      Shanghai,China
    • 年月日
      2009-11-19
  • [学会発表] ヒドリド活性種を活用する新しい炭素-炭素結合形成反応2009

    • 著者名/発表者名
      柳日馨
    • 学会等名
      第35回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 発表場所
      石川県
    • 年月日
      2009-11-16
  • [学会発表] グリーンな反応メディアによる有機合成戦略2009

    • 著者名/発表者名
      柳日馨
    • 学会等名
      第40回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • 発表場所
      岐阜県
    • 年月日
      2009-11-07
  • [学会発表] Continuous Microflow Systems for Greener Organic Synthesis2009

    • 著者名/発表者名
      Ryu, I.
    • 学会等名
      4th International Workshop on Chemistry, Polymers, Chemical Technology and BioTechnology for a Sustainable Future
    • 発表場所
      Delft, the Netherlands
    • 年月日
      2009-09-13
  • [学会発表] Perfluorinated Ethers as Novel Reaction Media for Greener Chemical Synthesis and Processes2009

    • 著者名/発表者名
      Ryu, I.
    • 学会等名
      19th International Symposium on Fluorine Chemistry including ISoFT'09
    • 発表場所
      Jackson Hole, USA
    • 年月日
      2009-08-23

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公開日: 2011-06-16   更新日: 2016-04-21  

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