| 研究領域 | 反応集積化の合成化学 革新的手法の開拓と有機物質創成への展開 |
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| 研究課題/領域番号 |
21106003
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| 研究機関 | 大阪府立大学 |
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研究代表者 |
柳 日馨 大阪府立大学, 理学系研究科, 教授 (80210821)
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| 研究分担者 |
福山 高英 大阪府立大学, 理学系研究科, 准教授 (60332962)
小林 正治 大阪工業大学, 工学部, 講師 (30374903)
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| キーワード | 集積型ラジカル反応 / マルチタスク触媒 / 1,4-ジエン / 位置選択的アリル化 / マイクロフロー系 / C-N結合解裂 / ジフェニルヒドラジル基 |
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| 研究概要 |
本研究ではわずかなエネルギー供与で優れた選択性と効率性を発現する高効率ラジカル反応系の開拓を反応開発と反応デバイス選択の両面から検討し、その集積化を経て重要な生物活性物質や機能性物質の合成に資する力量ある方法論に高めることを目的としている。本年度では時間および空間集積型の多成分集積反応の開発を、光や熱を効率的に活用する反応を基軸として行なった。ラジカル連鎖反応と触媒的クロスカップリング反応を積極的に組み合わせた合成手法や多段階のラジカル反応の開始段階と終結段階に金属種を効果的に機能させる活性種の集積型反応についてC-H活性化の観点から検討するとともに、熱効率の良いマイクロフロー型反応装置により、リビングラジカル重合反応を試み、ラジカル反応を集積化合成プロセスへと導くための基盤形成も行った。結果、臭素ラジカルをメディエーターとするアレンへの位置選択的ブロモアリル化反応を見出した。また臭化銅(II)を用いた1,3-シクロヘキサンジオン誘導体の連続型臭素化/芳香族化/ラクトン環化法を開発した。これらの反応を続く触媒的なクロスカップリング反応と連結させ、多置換オレフィンや多置換フェノールの形成手法とした。ポリオキソタングステートの光触媒作用を利用し光C-Hカルボニル化反応に基づいた置換ケトンの合成法を開発した。スチレンのリビングラジカル重合反応をマイクロフロー型反応装置により試み、バッチ反応系に対する反応効率の優位性を示した。さらにパラホルムアルデヒドをラジカル反応の合成素子として用い、ヒドロキシメチル化反応が進行することを見出した。
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