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2010 年度 実績報告書

有機磁性材料の構築を目指したポリジアゾ化合物の集積合成

計画研究

研究領域反応集積化の合成化学 革新的手法の開拓と有機物質創成への展開
研究課題/領域番号 21106013
研究機関三重大学

研究代表者

北川 敏一  三重大学, 大学院・工学研究科, 教授 (20183791)

研究分担者 平井 克幸  三重大学, 生命科学研究支援センター, 准教授 (80208793)
岡崎 隆男  三重大学, 大学院・工学研究科, 准教授 (90301241)
キーワード三重項カルベン / 有機強磁性体 / ポリカルベン / 立体保護基 / ジアゾメタン / トリプチセン / フローシステム / マイクロリアクター
研究概要

多数の三重項カルベン分子を互いに強磁性相互作用するように連結すれば、有機強磁性体につながる高スピンポリカルベンが実現できると期待される。実用的な強磁性材料となるポリカルベンを構築するために、個々の三重項カルベンユニットの安定化の検討を進める必要がある。
1.昨年度までにジフェニルカルベンのテトラブロモ体およびジブロモジヨード体の発生を検討し、半減期がそれぞれ16秒および24秒であることを示した。本年度は立体保護効果より大きくするために4つのヨード基をオルト位に配したジフェニルカルベンを検討したところ、予想通り著しく安定(半減期18.4分)であることが明らかとなった。この結果、ヨード基の顕著な立体的カルベン保護効果が実証された。
2.ジフェニルカルベンを安定化するもう一つの手段として、巨大なパラ位置換基を用いてカルベン中心炭素を覆うことによる立体保護を検討した。種々の巨大な炭化水素置換基をパラ位に導入した前駆体ジアゾメタンを合成し、その光分解によるカルベンの発生を検討した結果、剛直な三次元構造をもつトリプチシル基で保護されたカルベンの寿命は10秒に達することが示された。パラ位置換基は前駆体ジアゾメタン合成の最終段階で導入することが可能であるため、それ以前の合成ステップを立体障害の影響を受けずに進めることが可能であり、立体保護基を持つジアゾメタンの効果的な合成法方針が確立できた。
3.ジアゾメタンの光分解に対するマイクロリアクターの有用性を確認するために、マイクロフォトリアクター装置を立ち上げ、今後フロー系の効果を検討するための環境を整えた。

  • 研究成果

    (15件)

すべて 2011 2010

すべて 雑誌論文 (1件) (うち査読あり 1件) 学会発表 (14件)

  • [雑誌論文] Cyclobutadieneiron Tricarbonyl Annelated with Homoadamantene Frameworks2011

    • 著者名/発表者名
      Shinya Minegishi, Koichi Komatsu, and Toshikazu Kitagawa
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 30 ページ: 1002-1007

    • DOI

      10.1021/om101054d

    • 査読あり
  • [学会発表] 三重項カルベンの安定化とフロー系による反応制御2011

    • 著者名/発表者名
      北川敏一
    • 学会等名
      新学術領域研究「反応集積化の合成化学」平成22年度第2回成果報告会
    • 発表場所
      早稲田大学西早稲田キャンパス(招待講演)
    • 年月日
      2011-01-30
  • [学会発表] Self-assembled Monolayers of Dyads Consisting of Tripod-shaped Trithiol and Ferrocene on Au(111)2010

    • 著者名/発表者名
      北川敏一
    • 学会等名
      2010 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
    • 発表場所
      ホノルル(アメリカ合衆国)
    • 年月日
      2010-12-19
  • [学会発表] Persistent triplet diphenylcarbenes : Steric protection by ortho or para-substituents2010

    • 著者名/発表者名
      平井克幸、北川敏一、富岡秀雄
    • 学会等名
      2010 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
    • 発表場所
      ホノルル(アメリカ合衆国)(招待講演)
    • 年月日
      2010-12-18
  • [学会発表] 自己組織化単分子膜の化学変換と機能化2010

    • 著者名/発表者名
      北川敏一
    • 学会等名
      東海コンファレンス2010
    • 発表場所
      三重大学(招待講演)
    • 年月日
      2010-12-10
  • [学会発表] アダマンタン分子三脚-ベンゾクラウンエーテル-フェロセン連結化合物の合成とAu(111)面上における単分子膜の電気化学的挙動2010

    • 著者名/発表者名
      梅村達彦、岡崎隆男、北川敏一
    • 学会等名
      第41回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • 発表場所
      豊橋技術科学大学
    • 年月日
      2010-11-07
  • [学会発表] 三脚形トリチオールの自己組織化単分子膜上でのカップリング反応と収率の電気化学的評価2010

    • 著者名/発表者名
      田中敬規、北川敏一
    • 学会等名
      第41回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • 発表場所
      豊橋技術科学大学
    • 年月日
      2010-11-07
  • [学会発表] (アリール)(1,4-ジフェニル-1H-1,2,3-トリアゾール-5-イル)カルベンの発生と反応性2010

    • 著者名/発表者名
      山口正雄、平井克幸、北川敏一、富岡秀雄
    • 学会等名
      第41回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • 発表場所
      豊橋技術科学大学
    • 年月日
      2010-11-07
  • [学会発表] 4つのヨード基によって保護された三重項ジフェニルカルベンの発生と反応性2010

    • 著者名/発表者名
      辻田耕作、別所香菜、平井克幸、北川敏一、富岡秀雄
    • 学会等名
      第41回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • 発表場所
      豊橋技術科学大学
    • 年月日
      2010-11-07
  • [学会発表] 立体的に混雑したジフェニルジアゾメタンの薗頭カップリング反応によるポリ(ジアゾ)化合物の合成とその光分解によって発生するポリカルベンの特性化2010

    • 著者名/発表者名
      新宅雅哉、平井克幸、北川敏一、富岡秀雄
    • 学会等名
      第41回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • 発表場所
      豊橋技術科学大学
    • 年月日
      2010-11-06
  • [学会発表] オリゴ(p-フェニレンエチニレン)をリンカーとする三脚形トリチオール〓フェロセン連結体のAu基板上における単分子膜の電気化学特性2010

    • 著者名/発表者名
      北川敏一、平井克幸、長谷隆啓、田中敬規、早川幾麻
    • 学会等名
      第21回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      名古屋大学東山キャンパス
    • 年月日
      2010-09-11
  • [学会発表] 立体的に混雑したジフェニルジアゾメタンの薗頭カップリング反応によるポリ(ジアゾ)化合物の合成とその光分解によって発生するポリカルベンの特性化2010

    • 著者名/発表者名
      新宅雅哉、平井克幸、北川敏一、富岡秀雄
    • 学会等名
      第21回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      名古屋大学東山キャンパス
    • 年月日
      2010-09-10
  • [学会発表] 三脚形トリチオールの自己組織化単分子膜上でのカップリング反応と収率の電気化学的評価2010

    • 著者名/発表者名
      田中敬規、北川敏一
    • 学会等名
      第21回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      名古屋大学東山キャンパス
    • 年月日
      2010-09-10
  • [学会発表] 4つのヨード基によって保護された三重項ジフェニルカルベンの発生と反応性2010

    • 著者名/発表者名
      辻田耕作、別所香菜、平井克幸、北川敏一、富岡秀雄
    • 学会等名
      第21回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      名古屋大学東山キャンパス
    • 年月日
      2010-09-09
  • [学会発表] 4つのヨード基によって保護された三重項ジフェニルカルベンの発生と反応性2010

    • 著者名/発表者名
      平井克幸、別所香菜、北川敏一、富岡秀雄
    • 学会等名
      2010年光化学討論会
    • 発表場所
      千葉大学西千葉キャンパス
    • 年月日
      2010-09-08

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公開日: 2013-06-26  

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