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2009 年度 実績報告書

新機能発現場としての巨大な二次元および三次元パイ共役系分子の創造と合成法の開拓

計画研究

研究領域反応集積化の合成化学 革新的手法の開拓と有機物質創成への展開
研究課題/領域番号 21106014
研究機関大阪大学

研究代表者

久保 孝史  大阪大学, 大学院・理学研究科, 教授 (60324745)

研究分担者 蔵田 浩之  大阪大学, 大学院・理学研究科, 講師 (40263199)
松本 幸三  大阪大学, 大学院・理学研究科, 助教 (40311766)
平尾 泰一  大阪大学, 大学院・理学研究科, 助教 (50506392)
キーワード反応集積化 / 巨大芳香族分子 / 周期構造 / ナノグラフェン / チオフェン / かご型構造 / 四面体構造 / ラジカル
研究概要

我々は、圧倒的多数の小分子系機能性分子に比べ未知な点が多い巨大分子系、特に周期構造を有する巨大分子系の構築法の確立を研究目的とした。具体的な分子としてグラフェンナノリボン、かご型ポリチオフェン、四面体型ポリチオフェンを設定し、これらの合成法に目処を付ける事を本年度の目標にした。周期構造を有する巨大分子を効率良く合成するには、反応集積化が不可欠であると思われ、将来的な集積化反応の適用を見据えて、それぞれの化合物の部分骨格の形成を行うこととした。
ナノグラフェン分子において、グラフェンの物性的特徴の1つであるzigzag端でのスピン分極が発現する最小単位の分子の合成・単離に成功した。X線結晶構造解析および各種物性測定の結果、この分子は閉殻構造が書けるにもかかわらず、開殻的な電子構造を有していることが明らかとなった。また、かご型ポリチオフェンに関しては、かご構造の構築まで成功した。残るは硫黄原子の導入のみであるが、かご構造構築の反応の収率をあげるべく、置換基の工夫や集積化反応の検討など、合成法に工夫を施している。さらに、四面体型ポリチオフェンに関しては、高純度に生成した原料を用いることによって、4ヶ所のカップリングを集積化する事に成功した。単結晶の単離にも成功し、X線結晶構造解析の結果、チオフェン環は空間的にかなり密に配置されており、高密度π空間形成の第一歩を踏み出すことに成功した。発光現象も見られており、今後の物性測定に興味がもたれる。

  • 研究成果

    (42件)

すべて 2010 2009 その他

すべて 雑誌論文 (9件) (うち査読あり 9件) 学会発表 (32件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Singlet Diradical Character from Experiment2010

    • 著者名/発表者名
      Kenji Kamada
    • 雑誌名

      J.Phys.Chem.Lett. 1

      ページ: 937-940

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Pentaleno[1,2-c:4,5-c']dithiophene Derivatives : First Synthesis, Properties, and a Molecular Structure2010

    • 著者名/発表者名
      Akihito Konishi
    • 雑誌名

      Chem.Lett. 39

      ページ: 300-301

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Identification of a Trimethylenemethane Derivative p-Extended with Three pyridinyl Radicals2010

    • 著者名/発表者名
      Kouzou Matsumoto
    • 雑誌名

      Org.Lett. 12

      ページ: 836-839

    • 査読あり
  • [雑誌論文] フェナレニルを基盤とする非局在型一重項ビラジカルの化学2010

    • 著者名/発表者名
      久保孝史
    • 雑誌名

      有機合成化学協会誌 68

      ページ: 64-74

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Magnetic Properties of Iron(II) and Cobalt(II) Complexes of Tetrakis(2-pyridyl)methane. Spin-crossover Behavior in Cobalt(II) Complex.2009

    • 著者名/発表者名
      Ryuta Ishikawa
    • 雑誌名

      Chem.Lett. 38

      ページ: 620-621

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Resonance Balance Shift in Stacks of Delocalized Singlet Biradicals2009

    • 著者名/発表者名
      Akihiro Shimizu
    • 雑誌名

      Angew.Chem.Int.Ed. 48

      ページ: 5482-5486

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Electronic Structure of Bisanthene : A Small Molecular-Sized Graphene with Zigzag Edges

    • 著者名/発表者名
      Yasukazu Hirao
    • 雑誌名

      Am.Inst.Phys.Conf.Proc. (in press)

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Theoretical consideration of singlet open-shell character of polyperiacenes using Clar's aromatic sextet valence bond model and quantum chemical calculations

    • 著者名/発表者名
      Shimizu Akihiro
    • 雑誌名

      Am.Inst.Phys.Conf.Proc. (in press)

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Singlet Open-Shell Character of Conjugated Kekule Molecules

    • 著者名/発表者名
      Takashi Kubo
    • 雑誌名

      Am.Inst.Phys.Conf.Proc. (in press)

    • 査読あり
  • [学会発表] トリ(3-アルキル-2-チエニル)メタンを基盤とするカゴ状オリゴチオフェン分子の合成研究2010

    • 著者名/発表者名
      足立和彦
    • 学会等名
      第90日本化学会春季年会
    • 発表場所
      東大阪(近畿大学)
    • 年月日
      20100326-20100329
  • [学会発表] 2,2'-ビス(スピロジエノン)架橋-3,3'-ビチオフェン誘導体のメカノクロミズム2010

    • 著者名/発表者名
      阿辻裕美子
    • 学会等名
      第90日本化学会春季年会
    • 発表場所
      東大阪(近畿大学)
    • 年月日
      20100326-20100329
  • [学会発表] アセン類で拡張されたp-ターフェノキノン類のエレクトロフルオロクロミズム2010

    • 著者名/発表者名
      酒井奏江
    • 学会等名
      第90日本化学会春季年会
    • 発表場所
      東大阪(近畿大学)
    • 年月日
      20100326-20100329
  • [学会発表] テトラキノチオフェンの合成2010

    • 著者名/発表者名
      井上泰平
    • 学会等名
      第90日本化学会春季年会
    • 発表場所
      東大阪(近畿大学)
    • 年月日
      20100326-20100329
  • [学会発表] アンスロキシルラジカル種の安定化と単離2010

    • 著者名/発表者名
      齋藤徹
    • 学会等名
      第90日本化学会春季年会
    • 発表場所
      東大阪(近畿大学)
    • 年月日
      20100326-20100329
  • [学会発表] 二つのフェナレニルをアセチレン架橋した非局在型一重項ビラジカル分子の合成2010

    • 著者名/発表者名
      石田恵
    • 学会等名
      第90日本化学会春季年会
    • 発表場所
      東大阪(近畿大学)
    • 年月日
      20100326-20100329
  • [学会発表] フェナレニルを基盤としたトリラジカル性を有する分子の研究2010

    • 著者名/発表者名
      青葉充哉
    • 学会等名
      第90日本化学会春季年会
    • 発表場所
      東大阪(近畿大学)
    • 年月日
      20100326-20100329
  • [学会発表] 不対電子の非局在性を高めた中性炭化水素ラジカルの合成と物性2010

    • 著者名/発表者名
      片田好希
    • 学会等名
      第90日本化学会春季年会
    • 発表場所
      東大阪(近畿大学)
    • 年月日
      20100326-20100329
  • [学会発表] ジグザグ端を有する縮合多環芳香族化合物の合成と物性2010

    • 著者名/発表者名
      小西彬仁
    • 学会等名
      第90日本化学会春季年会
    • 発表場所
      東大阪(近畿大学)
    • 年月日
      20100326-20100329
  • [学会発表] テトラキス(4-ピリジル)メタンの改良合成法とそのプロトン化体の結晶構造2010

    • 著者名/発表者名
      猪口大輔
    • 学会等名
      第90日本化学会春季年会
    • 発表場所
      東大阪(近畿大学)
    • 年月日
      20100326-20100329
  • [学会発表] テトラキス(2-ピリジル)メタン骨格を基盤とする新規配位子の合成2010

    • 著者名/発表者名
      川下和晃
    • 学会等名
      第90日本化学会春季年会
    • 発表場所
      東大阪(近畿大学)
    • 年月日
      20100326-20100329
  • [学会発表] フェニル-ピラジニル-(2-ピリジル)-(2-ピリミジニル)メタンの合成と光学的性質2010

    • 著者名/発表者名
      三木香
    • 学会等名
      第90日本化学会春季年会
    • 発表場所
      東大阪(近畿大学)
    • 年月日
      20100326-20100329
  • [学会発表] テトラキス(2-チエニル)メタンを基盤とするデンドリマー分子の合成研究2010

    • 著者名/発表者名
      久後聡太
    • 学会等名
      第90日本化学会春季年会
    • 発表場所
      東大阪(近畿大学)
    • 年月日
      20100326-20100329
  • [学会発表] プロトン共役電子移動を指向した4-アミノピリジン-3-チオールを配位子とする金属錯体の合成研究2010

    • 著者名/発表者名
      北山直樹
    • 学会等名
      第90日本化学会春季年会
    • 発表場所
      東大阪(近畿大学)
    • 年月日
      20100326-20100329
  • [学会発表] 銅イオンと錯形成するキラルなテトラアリールメタン誘導体の合成と物性2009

    • 著者名/発表者名
      松本幸三
    • 学会等名
      第3回有機π電子系シンポジウム
    • 発表場所
      別府(杉乃井ホテル)
    • 年月日
      20091204-20091205
  • [学会発表] Synthesis and open-shell character of molecular-sized nanographenes2009

    • 著者名/発表者名
      Takashi Kubo
    • 学会等名
      Indo-Japan workshop on graphene
    • 発表場所
      Bangalore, India
    • 年月日
      20091117-20091118
  • [学会発表] Chiral Tetraarylmethane Derivatives : Possible Bridging Ligands for Chiral Magnets2009

    • 著者名/発表者名
      Kouzou Matsumoto
    • 学会等名
      The third Japanese-Russian Workshop on Open Shell Compounds and Molecular Spin Devices
    • 発表場所
      Awaji Island, Japan
    • 年月日
      20091115-20091118
  • [学会発表] Synthesis and Electronic Structure of Anthroxyl-Based Stable Biradical2009

    • 著者名/発表者名
      Yasukazu Hirao
    • 学会等名
      The third Japanese-Russian Workshop on Open Shell Compounds and Molecular Spin Devices
    • 発表場所
      Awaji Island, Japan
    • 年月日
      20091115-20091118
  • [学会発表] Synthesis, Structures and Properties of Acene-Annelated p-Terphenoquinone Derivatives2009

    • 著者名/発表者名
      Hiroyuki Kurata
    • 学会等名
      The 11th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry (IKCOC-11)
    • 発表場所
      Kyoto(リーガロイヤルホテル京都)
    • 年月日
      20091109-20091113
  • [学会発表] Synthesis, Structure and Optical Properties of Highly Symmetrical Oligothiophenes2009

    • 著者名/発表者名
      Kouzou Matsumoto
    • 学会等名
      The 11th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry (IKCOC-11)
    • 発表場所
      Kyoto(リーガロイヤルホテル京都)
    • 年月日
      20091109-20091113
  • [学会発表] Synthesis and Electronic Structure of Bisanthene : A Small Molecular-Sized Graphene with Zigzag Edges2009

    • 著者名/発表者名
      Yasukazu Hirao
    • 学会等名
      International Conference of Computational Methods in Sciences and Engineering (ICCMSE) 2009
    • 発表場所
      Rhodes, Greece
    • 年月日
      20090929-20091004
  • [学会発表] Singlet Open-Shell Character of Conjugated Kekule Molecules2009

    • 著者名/発表者名
      Takashi Kubo
    • 学会等名
      International Conference of Computational Methods in Sciences and Engineering (ICCMSE) 2009
    • 発表場所
      Rhodes, Greece
    • 年月日
      20090929-20091004
  • [学会発表] アセン類が縮環したp-ターフェノキノン誘導体の合成,構造,物性2009

    • 著者名/発表者名
      蔵田浩之
    • 学会等名
      第20回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      桐生(群馬大学)
    • 年月日
      20090928-20090930
  • [学会発表] ビスアンスロキシルラジカルの合成と物性2009

    • 著者名/発表者名
      小西彬仁
    • 学会等名
      第20回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      桐生(群馬大学)
    • 年月日
      20090928-20090930
  • [学会発表] 非局在型一重項ビラジカルの分子内および分子間共有結合の実験的考察2009

    • 著者名/発表者名
      清水章弘
    • 学会等名
      第20回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      桐生(群馬大学)
    • 年月日
      20090928-20090930
  • [学会発表] キレート効果を有するキラルなテトラアリールメタン類の合成と物性2009

    • 著者名/発表者名
      三木香
    • 学会等名
      第20回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      桐生(群馬大学)
    • 年月日
      20090928-20090930
  • [学会発表] 末端にヘキシル基を有する正四面体型拡張オリゴチオフェン類の合成、構造および物性2009

    • 著者名/発表者名
      久後聡太
    • 学会等名
      第20回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      桐生(群馬大学)
    • 年月日
      20090928-20090930
  • [学会発表] Polyperianthracenes : the onset of pseudo-spin in zigzag edged nanographene2009

    • 著者名/発表者名
      Takashi Kubo
    • 学会等名
      Diradicals and Multiradicals : Theory and Experiment
    • 発表場所
      Namur, Belgium
    • 年月日
      20090727-20090728
  • [学会発表] Synthesis of trimethylenemethane (TMM) derivatives extended with pyridine rings2009

    • 著者名/発表者名
      Kouzou Matsumoto
    • 学会等名
      Diradicals and Multiradicals : Theory and Experiment
    • 発表場所
      Namur, Belgium
    • 年月日
      20090727-20090728
  • [学会発表] Extremely stable novel biradicals2009

    • 著者名/発表者名
      Akihito Konishi
    • 学会等名
      Diradicals and Multiradicals : Theory and Experiment
    • 発表場所
      Namur, Belgium
    • 年月日
      20090727-20090728
  • [学会発表] 開殻的電子構造を有するケクレ分子の化学2009

    • 著者名/発表者名
      久保孝史
    • 学会等名
      日本-ドイツ 戦略的国際科学技術協力推進事業「ナノエレク トロニクス」講演会
    • 発表場所
      首都大学東京
    • 年月日
      2009-11-27
  • [学会発表] フェナレニルを基盤とした非局在型一重項ビラジカルの振動スペクトルと結晶構造2009

    • 著者名/発表者名
      平尾泰一
    • 学会等名
      第3回分子科学討論会
    • 発表場所
      名古屋大学
    • 年月日
      2009-09-24
  • [備考]

    • URL

      http://www.chem.sci.osaka-u.ac.jp/lab/kubo/Start.html

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公開日: 2011-06-16   更新日: 2016-04-21  

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