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2013 年度 実績報告書

金属錯体の階層的な組織化によるソフトな化学空間の配位プログラミング

計画研究

研究領域配位プログラミング ― 分子超構造体の科学と化学素子の創製
研究課題/領域番号 21108012
研究機関名古屋大学

研究代表者

田中 健太郎  名古屋大学, 理学(系)研究科(研究院), 教授 (40281589)

研究分担者 山田 泰之  名古屋大学, 物質科学国際研究センター, 助教 (10385552)
研究期間 (年度) 2009-07-23 – 2014-03-31
キーワード金属錯体 / 超分子 / 分子組織 / 分子素子 / 配位プログラミング
研究概要

分子レベルでの素子機能の集積化には、精密に空間配置を制御しながら多種・多数の分子を思い通りに組織化し、分子間コミュニケーションを自在に生み出すことが必要である。本研究では、ペプチドの逐次合成法や超分子的な分子会合法を用いて、異核種金属錯体分子組織を構築し、金属錯体間の電子的相互作用をもとにした、機能分子素子構築を行った。我々は、機能性分子ユニットとして、安定な酸化還元性、化学修飾による酸化還元電位の多様性の観点からポルフィリンやフタロシアニンを選び、その一次元組織化による分子素子構築を考えた。
まずペプチド型金属錯体分子組織について、アミノ酸ユニットを1分子内に2つのアミノ酸を結合したポルフィリンを用い、2つの人工ペプチド鎖をポルフィリンのスタッキングアレイが架橋した構造をもつラダー型の分子組織を構築した。ポルフィリン環同士は互いに強く電子的にカップリングしていることが、電気化学測定により明らかになった。この合成法は、様々な金属ポルフィリンを配列化することに用いることができ、実際にCu2+, Ni2+, Pd2+, Zn2+といった金属イオンがプログラム通りに配列化可能であることを示した。
次にロタキサン型金属錯体分子組織について、ジアルキルアンモニウムとクラウンエーテルとの間のロタキサン形成反応を利用して、4本のジアルキルアンモニウム側鎖をもつポルフィリン上に4つのクラウンエーテルユニットをもつフタロシアニンを集積化させることで、4重ロタキサン型ポルフィリン-フタロシアニンヘテロ二量体が収率よく合成できることを見出した。外部刺激に応答するスピン素子などを構築した。
以上のように、金属錯体をプログラム配列化することで、異種金属間の相互作用制御をもとに、機能性分子組織を構築した。

現在までの達成度 (区分)
理由

25年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

25年度が最終年度であるため、記入しない。

  • 研究成果

    (38件)

すべて 2014 2013 その他

すべて 雑誌論文 (7件) (うち査読あり 3件) 学会発表 (31件) (うち招待講演 8件)

  • [雑誌論文] Sequential and Spatial Organization of Metal Complexes inside a Peptide Duplex2014

    • 著者名/発表者名
      Y.Yamada, T.Kubota, M.Nishio, and K.Tanaka
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 136 ページ: 6505-6509

  • [雑誌論文] Coordination Oligomers and Polymers of an Oxazole-Appended Zinc Chlorophyll Derivative2014

    • 著者名/発表者名
      Y. Shinozaki, I. Yoshikawa, K. Araki, K. Ohara, K. Yamaguchi, S. Kawano, K. Tanaka, Y. Araki, T. Wada, J. Otsuki
    • 雑誌名

      Chem. Lett.

      巻: 43 ページ: 未定

    • DOI

      10.1246/cl.140135

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Repetitive Stepwise Rotaxane Formation toward Programmable Molecular Arraying2013

    • 著者名/発表者名
      Y.Yamada, M.Okada, and K.Tanaka
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 49 ページ: 11053-11055

  • [雑誌論文] Triply Stacked Heterogeneous Array of Porphyrins and Phthalocyanine through Stepwise Formation of a Fourfold Rotaxane and an Ionic Complex2013

    • 著者名/発表者名
      Y. Yamada, N. Mihara, S. Shibano, K.Sugimoto, and K.Tanaka
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 135 ページ: 11505-11508

  • [雑誌論文] Synthesis of a Hetero-Dinuclear Metal Complex in a Porphyrin/Phthalocyanine Four-Fold Rotaxane2013

    • 著者名/発表者名
      Y.Yamada, N.Mihara, and K.Tanaka
    • 雑誌名

      Dalton Trans.

      巻: 42 ページ: 15873-15876

  • [雑誌論文] Double Helices of a Pyridine-Appended Zinc Chlorophyll Derivative2013

    • 著者名/発表者名
      Y. Shinozaki, G. Richards, K. Ogawa, A. Yamano, K. Ohara, K. Yamaguchi, S. Kawano, K. Tanaka, Y. Araki, T. Wada, and J. Otsuki
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 135 ページ: 5262–5265

    • DOI

      10.1021/ja400493e

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Metal–Induced Structural Switching of a Folded Quinone-Sandwiched Porphyrin2013

    • 著者名/発表者名
      Y. Yamada, K. Tanaka
    • 雑誌名

      J. Inorg. Organomet. Polym.

      巻: 23 ページ: 180-185

    • DOI

      10.1007/s10904-012-9726-4

    • 査読あり
  • [学会発表] Programmed Stacking Array of Porphyrins in a Peptide Duplex2014

    • 著者名/発表者名
      Kentaro Tanaka, Yasuyuki Yamada,b, Takayuki Kubota, Motoki Nishio, Tatsuhisa Kato, Hiroki Oshio
    • 学会等名
      Eighth International Conference on Porpyrins and Phthalocyanines
    • 発表場所
      Istanbul, Turkey
    • 年月日
      20140622-20140627
  • [学会発表] Supramolecular Stacked Arrays of Metal Complexes2014

    • 著者名/発表者名
      Kentaro Tanaka
    • 学会等名
      97th Canadian Chemistry Conference and Exhibition
    • 発表場所
      Vancouver, Canada
    • 年月日
      20140601-20140605
    • 招待講演
  • [学会発表] Programmed Arraying of Porphyrins and Phthalocyanines via Supramolecular Stacking Toward Controlling of Erectronic Communications Review Decision

    • 著者名/発表者名
      Kentaro Tanaka, Yasuyuki Yamada, Nozomi Mihara
    • 学会等名
      41st International Conference on Coordination Chemistry
    • 発表場所
      Singapore
    • 年月日
      21040721-21040725
  • [学会発表] 金属錯体分子組織の階層的構築

    • 著者名/発表者名
      田中健太郎
    • 学会等名
      第7回バイオ関連化学シンポジウム2013
    • 発表場所
      名古屋大学
    • 招待講演
  • [学会発表] Hierarchical Construction of Soft Nanomaterials

    • 著者名/発表者名
      Kentaro TANAKA
    • 学会等名
      The 3rd CAMPUS Asia Symposium
    • 発表場所
      Seoul National University
    • 招待講演
  • [学会発表] Macrocyclic Columnar Liquid Crystals Formed via Hierarchical Self-Assembly

    • 著者名/発表者名
      Kentaro TANAKA
    • 学会等名
      The 2nd Canada–Japan Joint Symposium on Coordination Chemistry
    • 発表場所
      Okinawa
    • 招待講演
  • [学会発表] Hierarchical Construction of Soft Nano Materials

    • 著者名/発表者名
      Kentaro TANAKA
    • 学会等名
      The 2nd Japan-France Coordination Chemistry Symposium
    • 発表場所
      Nara, Japan
    • 招待講演
  • [学会発表] Hierarchical Construction of Soft Coordination Materials

    • 著者名/発表者名
      Kentaro TANAKA
    • 学会等名
      International Symposium on Coordination Programming (ISCP2014)
    • 発表場所
      The University of Tokyo
    • 招待講演
  • [学会発表] ロタキサン型ポルフィリン/フタロシアニンスタッキングアレイ

    • 著者名/発表者名
      山田泰之
    • 学会等名
      第2回エキゾチック自己組織化材料シンポジウム
    • 発表場所
      名古屋大学
    • 招待講演
  • [学会発表] 逐次合成反応を利用したポルフィリン/フタロシアニンスタッキングアレイのプログラム構築

    • 著者名/発表者名
      山田泰之, 久保田貴之, 岡田賢明, 田中健太郎
    • 学会等名
      第63回錯体化学討論会
    • 発表場所
      琉球大学
  • [学会発表] ポルフィリン・フタロシアニンスタッキング型アレイのプログラム構築

    • 著者名/発表者名
      山田泰之
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学
    • 招待講演
  • [学会発表] ロタキサン結合およびイオン性会合によりプログラム組織化した会合体の物性制御

    • 著者名/発表者名
      三原のぞみ, 山田泰之, 柴野慎也, 田中健太郎
    • 学会等名
      錯体化学若手夏の学校2013
    • 発表場所
      北海道
  • [学会発表] 大環状金属錯体の自己組織的構築とディスクリートな積層化

    • 著者名/発表者名
      西野智雄, 山田泰之, 田中健太郎
    • 学会等名
      第63回錯体化学討論会
    • 発表場所
      琉球大学
  • [学会発表] ロタキサン結合およびイオン性会合によりプログラム組織化した会合体の物性制御

    • 著者名/発表者名
      三原のぞみ, 山田泰之, 田中健太郎
    • 学会等名
      第63回錯体化学討論会
    • 発表場所
      琉球大学
  • [学会発表] Organized Assembly of Metal Complexes toward Nano-Space and Nano-Device

    • 著者名/発表者名
      Toshio Nishino, Yasuyuki Yamada, Kentaro Tanaka
    • 学会等名
      The 3rd Campus Asis Symposium
    • 発表場所
      Seoul National University
  • [学会発表] Heteronuclear metal complex formation in triply stacked porphyrin-phthalocyanine arrays

    • 著者名/発表者名
      Nozomi Mihara, Yasuyuki Yamda, Kentaro Tanaka
    • 学会等名
      The 2nd Japan-France coodination chemistry symposium
    • 発表場所
      Nara, Japan
  • [学会発表] ポルフィリンケージで多重にインターロックされたフタロシアニン

    • 著者名/発表者名
      伊藤涼平, 荻野沙也佳, 山田泰之, 田中健太郎
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学
  • [学会発表] 両端にb-ジケトン基を配したカルバゾールを配位子とした自己組織型[4+4]大環状金属錯体の構築とアニオン認識

    • 著者名/発表者名
      西野智雄, 山田泰之, 田中健太郎
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学
  • [学会発表] ペプチド二重鎖中にプログラム組織化したポルフィリンアレイ

    • 著者名/発表者名
      山田泰之, 西尾基樹, 久保田貴之, 田中健太郎
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学
  • [学会発表] 4重ロタキサン型ポルフィリン/フタロシアニンスタッキングアレイ内での金属イオンヘテロ組織化と架橋型金属錯体の合成

    • 著者名/発表者名
      山田泰之, 中村友梨香, 三原のぞみ, 田中健太郎
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学
  • [学会発表] カルバゾール‒サルフェン型大環状金属錯体によるカラムナー液晶の構築

    • 著者名/発表者名
      河野慎一郎、石田夕加里、田中健太郎
    • 学会等名
      ナノ学会 第11回大会
    • 発表場所
      東京工業大学
  • [学会発表] Liquid Crystalline Metallomacrocycles Toward Soft Nanospace

    • 著者名/発表者名
      Shin-ichiro KAWANO
    • 学会等名
      New Trends of Nano- or Bio-materials Design in Supramolecular Chemistry
    • 発表場所
      Kyushu University
  • [学会発表] カルバゾールーサレン型大環状化合物の金属錯形成による液晶性制御

    • 著者名/発表者名
      河野慎一郎、石田夕加里、田中健太郎
    • 学会等名
      錯体化学会第63回討論会
    • 発表場所
      琉球大学
  • [学会発表] Liquid Crystalline Metallomacrocycles toward Soft Materials with Nanospaces

    • 著者名/発表者名
      Shin-ichiro KAWANO
    • 学会等名
      Asian International Symposium as a part of The 94th Annual Meeting of Chemical Society of Japan
    • 発表場所
      Nagoya University
  • [学会発表] Synthesis and Self-Assembled orientation of Discrete Molecular Square Consisting of Paddle Wheel Complex

    • 著者名/発表者名
      Ako Sasaki, Shin-ichiro Kawano, Kentaro Tanaka
    • 学会等名
      The 15th Joint Seminar University of Muenster-Nagoya University
    • 発表場所
      Nagoya University
  • [学会発表] Liquid Crystalline Macrocycles Composed of Paddle Wheel Metal Complex

    • 著者名/発表者名
      Ako Sasaki, Shin-ichiro Kawano, Kentaro Tanaka
    • 学会等名
      錯体化学会第63回討論会
    • 発表場所
      琉球大学
  • [学会発表] Structures and Liquid Crystalline Properties of Dibenzothiophene-Salen-Based Macrocyclic Metal Complexes

    • 著者名/発表者名
      Takashi Hamazaki, Shin-ichiro Kawano, and Kentaro Tanaka
    • 学会等名
      錯体化学会第63回討論会
    • 発表場所
      琉球大学
  • [学会発表] ジベンゾチオフェンとサレンが交互縮合した大環状化合物とその金属錯体のサーモトロピック液晶:金属イオンと配向構造の相関

    • 著者名/発表者名
      濱﨑貴志、河野慎一郎、田中健太郎
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学
  • [学会発表] サルフェン形成をもとにした動的共有結合によるディスクリートなジインドロカルバゾール型超大環状化合物の合成

    • 著者名/発表者名
      加藤雅大、河野慎一郎、田中健太郎
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学
  • [学会発表] 両端にb-ジケトン基を配したナフタレンジイミド型配位子からなる大環状金属錯体の合成と配向組織化

    • 著者名/発表者名
      原田孝広、河野慎一郎、田中健太郎
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学
  • [学会発表] Electronic interactions of porphyrins and phthalocyanines in the triply stacked porphyrin-phthalocyanine arrays

    • 著者名/発表者名
      Nozomi Mihara, Yasuyuki Yamda, Kentaro Tanaka
    • 学会等名
      The 3rd International Conference on the MEXT Project of Integrated Research on Chemical Synthesis “ Synergy of Theory and Molecular Transformation”
    • 発表場所
      Fukuoka, Japan

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公開日: 2015-05-28  

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