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2015 年度 実績報告書

触媒の動的構造制御に基づくタンデム型反応と効率的有用物質合成への展開

計画研究

研究領域有機分子触媒による未来型分子変換
研究課題/領域番号 23105013
研究機関東京農工大学

研究代表者

長澤 和夫  東京農工大学, 工学(系)研究科(研究院), 教授 (10247223)

研究期間 (年度) 2011-04-01 – 2016-03-31
キーワード有機触媒 / グアニジン / ウレア / チオウレア / アルファ位水酸基化 / 光学分割 / シリジドB / ジヒドロリコリシジン
研究実績の概要

(1)鎖状グアニジン/ビスウレア触媒を用い、テトラロン骨格を有するβ-ケトエステルに対するα位の不斉酸化反応(水酸基化反応)を開発した。さらにβ位に置換基を有するテトラロン型βケトエステルに対して本反応を適応することで、β位の不斉炭素に関する速度論的光学分割反応を見いだすことができ、非常に効率よくテトラロンのβ位に不斉炭素を有するテトラロン誘導体を高い不斉収率で得ることに成功した。なお本化合物は、通常よく用いられる不斉1,4付加型の反応では得ることができないため、当該骨格を持つ化合物の非常に効率的な合成法が開発できたことになる。
これらの開発した二つの有機触媒的不斉反応を基盤として、抗がん剤として知られるカンプトテシンおよびダウノマイシンの効率的不斉合成を達成した。また速度論的光学分割反応を基盤として、リグナン系アルカロイドであるリノキセピンおよびリシリジドBの不斉全合成にも成功した。
(2)鎖状グアニジン/ビスチオウレア触媒を用いたエントロピー支配型不斉反応の開発を行った。その結果、イミン類に対するフェノール類の不斉フリーデル-クラフツ型反応において-30℃から20℃の温度範囲において顕著なエントロピー効果を見いだすことができた。本反応を基盤として、グラシラミンの基本骨格の合成に成功した。
一方、これまでにフェノール類とニトロアルケン類のエントロピー支配型不斉フリーデル-クラフツ型反応を開発している。本不斉反応を基盤として、ジヒドロリコリシジンの不斉合成を達成することができた。

現在までの達成度 (段落)

27年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

27年度が最終年度であるため、記入しない。

  • 研究成果

    (46件)

すべて 2016 2015

すべて 雑誌論文 (9件) (うち査読あり 9件、 オープンアクセス 4件、 謝辞記載あり 4件) 学会発表 (37件) (うち国際学会 16件、 招待講演 4件)

  • [雑誌論文] Synthesis of (+)-trans-dihydrolycoridine using organocatalytic enantioselective Friedel-Crafts reaction2016

    • 著者名/発表者名
      Masaru Kato, Koji Yasui, Masahiro Yamanaka, and Kazuo Nagasawa
    • 雑誌名

      Asian J. Org. Chem.

      巻: - ページ: in press

    • DOI

      10.1002/ajoc.201500469

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Biosynthetic route towards saxitoxin and shunt pathway2016

    • 著者名/発表者名
      Shigeki Tsuchiya, Yuko Cho, Keiichi Konoki, Kazuo Nagasawa, Yasukatsu Oshima, and Mari Yotsu-Yamashita
    • 雑誌名

      Sci. Rep.

      巻: 6 ページ: 20340

    • DOI

      10.1038/srep20340

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Asymmetric α-amination of β-keto esters using guanidine-bisurea bifunctional organocatalyst2016

    • 著者名/発表者名
      Minami Odagi, Yoshiharu Yamamoto, and Kazuo Nagasawa
    • 雑誌名

      Beilstein J. Org. Chem.

      巻: 12 ページ: 198-203

    • DOI

      10.3762/bjoc.12.22

    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Time-resolved crystal structures of the reaction intermediate of nitrile hydrase reveal a role for the cystein-sulfenic acid ligand as a catalyst nucleophile2015

    • 著者名/発表者名
      Yasuaki Yamanaka, Yuki Kato, Koichi Hashimoto, Keisuke Iida, Kazuo Nagasawa, Hiroshi Nakayama, Naoshi Dohmae, Keiichi Noguchi, Takumi Noguchi, Masafumi Yohda, and Masafumi Odaka
    • 雑誌名

      Angew. Chem., Int. Ed.

      巻: 54 ページ: 10763-10767

    • DOI

      10.1002/anie.201502731

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Development of Guanidine-Bisurea Bifunctional Organocatalyst with a Chiral Pyrrolidine Moiety and Application to α-Hydroxylation of Tetralone-Derived β-Keto Esters2015

    • 著者名/発表者名
      Minami Odagi, Kan Takayama, Makoto Sato, Masahiro Yamanaka, and Kazuo Nagasawa
    • 雑誌名

      Molecules

      巻: 20 ページ: 12590-12598

    • DOI

      10.3390/molecules200712590

    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Rif1 binds to G-quadruplex and suppresses replication over a long distance2015

    • 著者名/発表者名
      Yutaka Kanoh, Seiji Matsumoto, Rino Fukatsu, Naoko Kakusho, Nobuaki Kono, Claire Renard-Guilet, Koji Masuda, Keisuke Iida, Kazuo Nagasawa, Katsuhiko Shirahige, and Hisao Masai
    • 雑誌名

      Nat. Struct. Mol. Biol.

      巻: 22 ページ: 889-897

    • DOI

      DOI:10.1038/nsmb.3102

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Entropy-driven 1,2-Type Friedel-Crafts Reaction of Phenols with N-Boc Aldimines2015

    • 著者名/発表者名
      Masaru Kato, Shogo Hirao, Katsuhiro Nakano, Makoto Sato, Masahiro Yamanaka, Yoshihiro Sohtome, and Kazuo Nagasawa
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J.

      巻: 21 ページ: 18606-18612

    • DOI

      10.1002/chem.201503280

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Design, Synthesis and Evaluation of an L-Dopa-Derived Macrocyclic Hexaoxazole (6OTD) as a G-Quadruplex-Selective Ligand2015

    • 著者名/発表者名
      Takahiro Nakamura, Yue Ma, Keisuke Iida, Terumi Ohtake, Hiroyuki Seimiya, and Kazuo Nagasawa
    • 雑誌名

      Heterocycles

      巻: 92 ページ: 305-315

    • DOI

      10.3987/COM-15-13383

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthetic Studies of Oroidin-derived Pyrrole-imidazole Alkaloids2015

    • 著者名/発表者名
      Makoto Iwata, Yuko Kamijoh, and Kazuo Nagasawa
    • 雑誌名

      J. Synth. Org. Chem. Jpn.

      巻: 73 ページ: 1092-1098

    • DOI

      10.5059/yukigoseikyokaishi.73.1092

    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [学会発表] C11位に着目したサキシトキシン誘導体の合成研究と活性評価2016

    • 著者名/発表者名
      大木麻菜、汪超、西川徹、山下まり、長澤和夫
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学京田辺キャンパス(京都府・京都市)
    • 年月日
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [学会発表] Synthesis of cristatin A derivatives and evaluation of its G-quadruplexes stabilitation ability2016

    • 著者名/発表者名
      Motoki Shiozawa, Ma Yue, Iida Keisuke, Koji Yasui, and Kazuo Nagasawa
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学京田辺キャンパス(京都府・京都市)
    • 年月日
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [学会発表] Cylindradine Bの全合成研究2016

    • 著者名/発表者名
      岩田真、上條優子、長澤和夫
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学京田辺キャンパス(京都府・京都市)
    • 年月日
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [学会発表] 三置換型大環状ヘキサオキサゾール類の合成とグアニン四重鎖構造に対する安定化能の評価2016

    • 著者名/発表者名
      佐々木捷悟、佐久間麻衣、馬 悦、長澤和夫
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学京田辺キャンパス(京都府・京都市)
    • 年月日
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [学会発表] グアニジン-ウレア触媒を用いたβ位およびγ位二置換型テトラロン誘導体の酸化的速度論的光学分割の開発2016

    • 著者名/発表者名
      細谷圭介、小田木陽、長澤和夫
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学京田辺キャンパス(京都府・京都市)
    • 年月日
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [学会発表] Pauson-Khand反応を基軸としたパラウアミンD,E環部の合成研究2016

    • 著者名/発表者名
      松尾 浩喜、岩田 真、長澤 和夫
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学京田辺キャンパス(京都府・京都市)
    • 年月日
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [学会発表] グアニジン-チオウレア触媒による触媒的不斉アザフリーデルクラフツ反応を用いたGracilamineの合成研究2016

    • 著者名/発表者名
      山本祥晴、小田木陽、中野克洋、山中正浩、長澤和夫
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学京田辺キャンパス(京都府・京都市)
    • 年月日
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [学会発表] A preferential growth inhibitory activity of a G-quadruplex ligand against glioma stem cells2016

    • 著者名/発表者名
      中村貴大、岡部幸子、吉田喜香、飯田圭介、矢守隆夫、新家一男、中野伊知郎、長澤和夫、清宮啓之
    • 学会等名
      The 13th Korea-Japan Joint Symposium on Cancer and Aging Research
    • 発表場所
      チェジュ(韓国)
    • 年月日
      2016-02-25 – 2016-02-27
    • 国際学会
  • [学会発表] グアニジンーウレア触媒を用いたβ-ケトエステルα位の不斉アミノ化反応の開発2016

    • 著者名/発表者名
      小田木陽、山本祥晴、長澤和夫
    • 学会等名
      「有機分子触媒による未来型分子変換」 第6回 公開シンポジウム
    • 発表場所
      大阪科学技術センター(大阪府・大阪市)
    • 年月日
      2016-01-22 – 2016-01-23
  • [学会発表] グアニジン-ウレア触媒を用いたテトラロン誘導体のβ位およびγ位の酸化的速度論的光学分割の開発2016

    • 著者名/発表者名
      細谷圭介、小田木陽、山中正浩、長澤和夫
    • 学会等名
      有機分子触媒 第6回公開シンポジウム
    • 発表場所
      大阪科学技術センター(大阪府・大阪市)
    • 年月日
      2016-01-22 – 2016-01-23
  • [学会発表] Synthesis of Saxitoxines2016

    • 著者名/発表者名
      Kazuo Nagasawa
    • 学会等名
      The Mona Symposium 2016
    • 発表場所
      Mona (Jamaica)
    • 年月日
      2016-01-04 – 2016-01-07
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Chemical Biology in natural G-quadruplex ligand of teromestatin and its derivatives2015

    • 著者名/発表者名
      Kazuo Nagasawa
    • 学会等名
      Pacifichem 2015
    • 発表場所
      Honolulu (U.S.A.)
    • 年月日
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Enantioselective synthesis of tetralone-derived natural products based on organocatalytic oxidative kinetic resolusion2015

    • 著者名/発表者名
      Kazuo Nagasawa
    • 学会等名
      Pacifichem 2015
    • 発表場所
      Honolulu (U.S.A.)
    • 年月日
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Synthetic studies of palau'amine2015

    • 著者名/発表者名
      Makoto Iwata, Takuya Imaoka, Hiroki Matsuo, and Kazuo Nagasawa
    • 学会等名
      Pacifichem 2015
    • 発表場所
      Honolulu (U.S.A.)
    • 年月日
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • 国際学会
  • [学会発表] Development of oxidative kinetic resolution of β-substituted tetralones based on asymmetric α-hydroxylation using guanidine-bisurea bifunctional organocatalyst2015

    • 著者名/発表者名
      Minami Odagi, Makoto Sato, Masahiro Yamanaka, and Kazuo Nagasawa
    • 学会等名
      Pacifichem 2015
    • 発表場所
      Honolulu (U.S.A.)
    • 年月日
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • 国際学会
  • [学会発表] Guanidinium-Hypoiodite Catalyzed Oxidative Coupling Reaction2015

    • 著者名/発表者名
      Takanari Kato, Koji Yasui, and Kazuo Nagasawa
    • 学会等名
      Pacifichem 2015
    • 発表場所
      Honolulu (U.S.A.)
    • 年月日
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • 国際学会
  • [学会発表] Glioma stem cell-selective antitumor effect of a novel G-quadruplex ligand2015

    • 著者名/発表者名
      中村貴大、岡部幸子、飯田圭介、矢守隆夫、新家一男、中野伊知郎、長澤和夫、清宮啓之
    • 学会等名
      International Symposium on Ccancer Chemotherapy
    • 発表場所
      日本科学未来館(東京都・江東区)
    • 年月日
      2015-12-09 – 2015-12-10
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthetic studies of Gracilamine based on diastereoselective oxidative phenol coupling and aza-Michael reaction2015

    • 著者名/発表者名
      Yoshiharu yamamoto, Minami odagi, Masaru kato, Shogo Hirao, and Kazuo nagasawa
    • 学会等名
      第45回 複素環化学討論会
    • 発表場所
      早稲田大学国際会議場(東京都・新宿区)
    • 年月日
      2015-11-19 – 2015-11-21
  • [学会発表] Total synthesis of (+)-rishirilide B based on oxidative kinetic resolution using guanidine-bisurea bifunctional organocatalyst2015

    • 著者名/発表者名
      Minami Odagi, Kota Furukori, Kan Takayama, and Kazuo Nagasawa
    • 学会等名
      IKCOC-13
    • 発表場所
      京都リーガロイヤルホテル(京都府・京都市)
    • 年月日
      2015-11-09 – 2015-11-13
    • 国際学会
  • [学会発表] Guanidinium-Hypoiodite Catalyzed Oxidative Coupling Reaction2015

    • 著者名/発表者名
      Takanari Kato, Koji Yasui, and Kazuo Nagasawa
    • 学会等名
      IKCOC-13
    • 発表場所
      京都リーガロイヤルホテル(京都府・京都市)
    • 年月日
      2015-11-09 – 2015-11-13
    • 国際学会
  • [学会発表] Total synthesis of 11-saxitoxinethanoic acid2015

    • 著者名/発表者名
      汪 超、大木麻菜、西川 徹、越野広雪、長澤和夫
    • 学会等名
      IKCOC-13
    • 発表場所
      京都リーガロイヤルホテル(京都府・京都市)
    • 年月日
      2015-11-09 – 2015-11-13
    • 国際学会
  • [学会発表] グアニジンーウレア触媒を用いた酸化的速度論的光学分割を基盤とする(+)-Rishirilide Bの全合成2015

    • 著者名/発表者名
      小田木陽、古郡孝太、高山敢、長澤和夫
    • 学会等名
      第108回 有機合成シンポジウム
    • 発表場所
      早稲田大学国際会議場(東京都・新宿区)
    • 年月日
      2015-11-05 – 2015-11-06
  • [学会発表] 神経膠腫幹細胞に対するテロメスタチン誘導体の増殖抑制メカニズム2015

    • 著者名/発表者名
      中村貴大、岡部幸子、飯田圭介、矢守隆夫、新家一男、長澤和夫、清宮啓之
    • 学会等名
      第74回日本癌学会学術集会
    • 発表場所
      名古屋国際会議場(愛知県・名古屋市)
    • 年月日
      2015-10-08 – 2015-10-10
  • [学会発表] Isolation of G-quadruplex foming DNA sequences by the use of macrocyclic polyoxazoles type ligand2015

    • 著者名/発表者名
      Mai Sakuma, Yamato Tsushima, Tomomi Yokoyama, Keisuke Iida, Kazunori Ikebukuro, and Kazuo Nagasawa
    • 学会等名
      The 42nd International Symposium on Nucleic Asids Chemistry 2015
    • 発表場所
      イーグレひめじ(兵庫県・姫路市)
    • 年月日
      2015-09-23 – 2015-09-25
    • 国際学会
  • [学会発表] 貝毒サキシトキシン類の化学2015

    • 著者名/発表者名
      長澤和夫
    • 学会等名
      第32回有機合成化学セミナー
    • 発表場所
      ニューウェルシティ湯河原(静岡県・熱海市)
    • 年月日
      2015-09-15 – 2015-09-17
    • 招待講演
  • [学会発表] エナミン型Overman転位反応を基盤としたパラウアミンの合成研究2015

    • 著者名/発表者名
      岩田真、松尾浩喜、今岡拓哉、長澤和夫
    • 学会等名
      第32回有機合成化学セミナー
    • 発表場所
      ニューウェルシティ湯河原(静岡県・熱海市)
    • 年月日
      2015-09-15 – 2015-09-17
  • [学会発表] Synthesis of 11-saxitoxinethanoic acid2015

    • 著者名/発表者名
      汪 超、大木麻菜、西川 徹、越野広雪、長澤和夫
    • 学会等名
      第57回天然有機化合物討論会
    • 発表場所
      神奈川県民ホール(神奈川県・横浜市)
    • 年月日
      2015-09-09 – 2015-09-11
  • [学会発表] グアニン四重鎖リガンドが有する神経膠腫幹細胞に対する増殖抑制メカニズム2015

    • 著者名/発表者名
      中村貴大、岡部幸子、飯田圭介、矢守隆夫、新家一男、清宮啓之、長澤和夫
    • 学会等名
      平成27年度がん若手研究者ワークショップ
    • 発表場所
      蓼科グランドホテル滝の湯(長野県・茅野市)
    • 年月日
      2015-09-02 – 2015-09-05
  • [学会発表] Total synthesis of (+)-linoxepin and (+)-rishirilide B by applying organocatalytic oxidatiove kinetic resolution of β-substituted tetralones2015

    • 著者名/発表者名
      Minami Odagi, Kota Furukori, Yoshiharu Yamamoto, Makoto Sato, Masahiro Yamanaka, and Kazuo Nagasawa
    • 学会等名
      The 39th Naito Conference
    • 発表場所
      CHATERAISE Gateaux Kingdom SAPPORO(北海道・札幌市)
    • 年月日
      2015-07-06 – 2015-07-09
    • 国際学会
  • [学会発表] テロメスタチン誘導体による神経膠腫幹細胞の増殖抑制メカニズム2015

    • 著者名/発表者名
      中村貴大、岡部幸子、飯田圭介、矢守隆夫、新家一男、長澤和夫、清宮啓之
    • 学会等名
      第19回日本がん分子標的治療学会学術集会
    • 発表場所
      松山全日空ホテル(愛媛県・松山市)
    • 年月日
      2015-06-10 – 2015-06-12
  • [学会発表] テロメスタチン誘導体を用いたグアニン四重鎖形成配列の単離法開発2015

    • 著者名/発表者名
      佐久間麻衣、對馬大和、横山智美、飯田圭介、池袋一典、長澤和夫
    • 学会等名
      日本ケミカルバイオロジー学会 第10回年会
    • 発表場所
      東北大学 川内キャンパス萩ホール(宮城県・仙台市)
    • 年月日
      2015-06-10 – 2015-06-12
  • [学会発表] Isolation of G-quadruplex by pull-down strategy using telomestatin derivatives2015

    • 著者名/発表者名
      Yamato Tsushima, Shadi Sedghi Masoud, Mai Sakuma, Tomomi Yokoyama, Kazunori Ikebukuro, Keisuke Iida, and Kazuo Nagasawa
    • 学会等名
      5th International Meeting on Quadruplex Nucleic Acids: G4thering in Bordeaux
    • 発表場所
      Bordeaux (France)
    • 年月日
      2015-05-26 – 2015-05-28
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthesis of G-quadruplex ligands by dual interaction strategy and evaluation of their stabilization abilitiy2015

    • 著者名/発表者名
      Yue Ma, Keisuke Iida, and Kazuo Nagasawa
    • 学会等名
      5th International Meeting on Quadruplex Nucleic Acids: G4thering in Bordeaux
    • 発表場所
      Bordeaux (France)
    • 年月日
      2015-05-26 – 2015-05-28
    • 国際学会
  • [学会発表] Topologies selective small molecules for Telomeric G-quadruplex2015

    • 著者名/発表者名
      Yamato Tsushima, Yue Ma, Mai Sakuma, Keisuke Iida, and Kazuo Nagasawa
    • 学会等名
      5th International Meeting on Quadruplex Nucleic Acids: G4thering in Bordeaux
    • 発表場所
      Bordeaux (France)
    • 年月日
      2015-05-26 – 2015-05-28
    • 国際学会
  • [学会発表] パラウアミンの合成研究2015

    • 著者名/発表者名
      岩田真、今岡拓哉、松尾浩喜、長澤和夫
    • 学会等名
      第69回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 発表場所
      横浜国立大学(神奈川県・横浜市)
    • 年月日
      2015-05-16
  • [学会発表] グアニジウム‐次亜ヨウ素酸塩触媒によるβ‐ケトアミドとオキシインドールのカップリング反応2015

    • 著者名/発表者名
      加藤誠也、安井浩司、長澤和夫
    • 学会等名
      第8回 有機分子触媒シンポジウム
    • 発表場所
      沖縄県市町村自治会館・自治会館ホール(沖縄県・那覇市)
    • 年月日
      2015-05-10 – 2015-05-11
  • [学会発表] グアニジン-チオウレア触媒を用いた不斉アザフリーデルクラフツ反応を基盤とするGracilamineの全合成2015

    • 著者名/発表者名
      山本祥晴、小田木陽、加藤賢、平尾彰吾、長澤和夫
    • 学会等名
      第8回 有機分子触媒シンポジウム
    • 発表場所
      沖縄県市町村自治会館・自治会館ホール(沖縄県・那覇市)
    • 年月日
      2015-05-10 – 2015-05-11

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公開日: 2017-01-06  

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