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2015 年度 実績報告書

ナノ粒子を含んだ元素ブロック高分子の階層制御による機能発現

計画研究

研究領域元素ブロック高分子材料の創出
研究課題/領域番号 24102010
研究機関地方独立行政法人大阪市立工業研究所

研究代表者

松川 公洋  地方独立行政法人大阪市立工業研究所, 電子材料研究部, 研究部長 (90416321)

研究分担者 御田村 紘志  地方独立行政法人大阪市立工業研究所, 電子材料研究部, 研究員 (90437054)
研究期間 (年度) 2012-06-28 – 2017-03-31
キーワードナノ粒子 / 有機無機ハイブリッド / 元素ブロック / 高屈折率
研究実績の概要

金属酸化物ナノ粒子に対する新規な表面処理剤を用いた有機溶剤分散体の合成を行い、これらとポリマーとの透明ハイブリッドの創製を検討した。これらハイブリッドの階層構造を制御して得られる薄膜やナノファイバーなどの光学特性を評価し、応用展開することを目指した。様々な分散剤を検討したが、ここでは、代表例として、ジカルボン酸無水物(CHA)またはデュアルサイト型シランカップリング剤(CHA-Si)の結果を外略する。これらを用いたビーズミルによりトップダウン法でのジルコニアナノ粒子を作製し、その平均粒径を比較した。解砕時間と平均粒径の関係を調べた結果、いずれの分散剤を使用しても、解砕直後から60 分までは粒径が小さくなった。しかし、CHAの場合、60分以降は粒径が増加し、再凝集が認められた。一方、CHA-Siの場合は60分以降もわずかに粒径が小さくなり、粒径は79 nmまで小さくなることが分かった。その理由として、CHA-Siの方が、CHAに比べて1分子あたりの占有面積が大きく、分散効果に優れていることが推測される。
この分散液を用いて多官能アクリレート(TMPTA)との光架橋型ハイブリッド薄膜を作製し、その屈折率を調べた。薄膜の屈折率はジルコニアナノ粒子の含有量に依存して向上し、1.49から1.61まで制御できることがわかった。
高屈折率のチタニアやジルコニアナノ粒子を分散した高分子ハイブリッドの創製において、粒子表面と結合可能なトリアルコキシシラン基を2つ有する「デュアルサイト型シランカップリング剤」は、キャノピー構造を形成する表面処理剤として効果的であると考えられる。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

ビーズミル分散に適用可能な分散剤として、デュアルサイト型シランカップリング剤を開発した。これらは、表面処理に新しいコンセプトを与えるものであり、ジルコニアナノ粒子の表面修飾を機能的に行うことができた。また、デュアルサイト型結合形態を有する分散剤として、ジカルボン酸無水物も効果的であることを見出した。これらより生成したジルコニアナノ粒子分散体は、多官能アクリレート、エポキシ樹脂に高分散でき、透明薄膜を得ることができた。高屈折率光架橋薄膜への展開も行い、実用的な見地から重要な実験データが得られた。

今後の研究の推進方策

ジルコニア以外の酸化物ナノ粒子として、チタニアナノ粒子をターゲットとする。リン酸エステルをチタニアナノ粒子の表面処理剤として研究し、特に、メタクリロキシエチルリン酸エステルを用いた場合、メタクリル基によるラジカル重合可能なチタニアナノ粒子が合成可能である。これらは、無機ナノ粒子を有機ポリマー系に導入できる“元素ブロックモノマー”と見なすことができ、それらの光架橋型高屈折率ハイブリッド薄膜への作製を検討する。さらに、ハイブリッド薄膜の加熱による屈折率変化と得られた表面修飾チタニアナノ粒子の光触媒特性など、2次的なプロセスによる物性変化についても探索する。

  • 研究成果

    (41件)

すべて 2016 2015 2012

すべて 雑誌論文 (11件) (うち査読あり 11件、 謝辞記載あり 9件) 学会発表 (26件) (うち国際学会 4件、 招待講演 8件) 図書 (2件) 産業財産権 (2件)

  • [雑誌論文] Highly Efficient Solid-State Phosphorescence of Platinum Dihalide Complexes with 9-Phenyl-9-arsafluorene Ligands2016

    • 著者名/発表者名
      H. Imoto, S. Tanaka, T. Kato, S. Watase, K. Matsukawa, T. Yumura, and K. Naka
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 35 ページ: 364-369

    • DOI

      10.1021/acs.organomet.5b00944

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Selective Synthesis of cis-trans-cis Cyclic Tetrasiloxanes and the Formation of Their Two-dimensional Layered Aggregates2015

    • 著者名/発表者名
      J. Am. Chem. Soc
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc

      巻: 137 ページ: 5061-5065

    • DOI

      10.1021/jacs.5b00319

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Color Tuning of Aggregation Induced Emission Active Maleimide Dyes by Molecular Design and Morphology Control2015

    • 著者名/発表者名
      H. Imoto, K. Kizaki, S. Watase, K. Matsukawa, and K. Naka
    • 雑誌名

      Chemistry - A European Journal

      巻: 21 ページ: 12105-12111

    • DOI

      10.1002/chem.201501519

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Dithienogermole-containing Oligo- and Polysilsesquioxanes as Luminescent Materials2015

    • 著者名/発表者名
      J. Ohshita, M. Nakamura, K. Yamamoto, S. Watase, and K. Matsukawa
    • 雑誌名

      Dalton Transactions

      巻: 44 ページ: 8214-8220

    • DOI

      10.1039/C5DT00777A

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] As-Stereogenic C2-Symmetric Organoarsines: Synthesis and Enantioselective Self-Assembly into Dinuclear Triple-Stranded Helicate with Copper Iodide2015

    • 著者名/発表者名
      H. Adachi, H. Imoto, S. Watase, K. Matsukawa, and K. Naka
    • 雑誌名

      Dalton Transaction

      巻: 44 ページ: 15372-15376

    • DOI

      10.1039/C5DT01490E

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] In-situ Formation of Metal Nanoparticle/acrylic Polymer Hybrid and Its Application to Miniemulsion Polymerizatio2015

    • 著者名/発表者名
      T. Tamai, M. Watanabe, and K. Matsukawa
    • 雑誌名

      Journal of Applied Polymer Science,

      巻: 132 ページ: -

    • DOI

      10.1002/app.42675

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Practical Synthesis and Properties of 2,5-Diarylarsoles2015

    • 著者名/発表者名
      M. Ishidoshiro, Y. Matsumura, H. Imoto, Y. Irie, T. Kato, S. Watase, K. Matsukawa, S. Inagi, I. Tomita, and K. Naka
    • 雑誌名

      Org. Lett.,

      巻: 17 ページ: 4854-4857

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.5b02416

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Effect of Alkyl Groups on Emission Properties of Aggregation Induced Emission Active N-Alkyl Arylaminomaleimide Dyes2015

    • 著者名/発表者名
      H. Imoto, K. Nohmi, K. Kizaki, S.Watase, K. Matsukawa, S. Yamamoto, M. Mitsuishi, and K. Naka
    • 雑誌名

      RSC Adv

      巻: 4 ページ: 94344-94350

    • DOI

      10.1039/C5RA18690K

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] 無電解銅めっき形成のためのパラジウム触媒含有ポリシルセスキオキサン薄膜の作製2015

    • 著者名/発表者名
      手嶋彩由里, 村橋浩一郎, 大塚邦顕, 御田村紘志, 渡瀬星児, 松川公洋
    • 雑誌名

      エレクトロニクス実装学会誌

      巻: 18 ページ: 479-485

    • DOI

      10.5104/jiep.18.479

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Photoinduced Bending of Self-Assembled Azobenzene–Siloxane Hybrid2015

    • 著者名/発表者名
      S. Guo, K. Matsukawa, T. Miyata, T. Okubo, K. Kuroda, and A. Shimojima
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 137 ページ: 15434-15440

    • DOI

      10.1021/jacs.5b06172

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Effects of Silica Nanoparticle Addition on Polymer Semiconductor Wettability and Carrier Mobility in Solution-processable Organic Transistors on Hydrophobic Substrates2015

    • 著者名/発表者名
      T. Nagase, M. Yoshikawa, S. Yamazaki, T. Kobayashi, Y. Michiwaki, S. Watase, M. Watanabe, K. Matsukawa, and H. Naito
    • 雑誌名

      Journal of Polymer Science Part B: Polymer Physics

      巻: 54 ページ: 509-516

    • DOI

      10.1002/polb.23940

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] Self-healing properties of photocrosslinked hybrids thin films using thiol-containing polysilsesquioxane2015

    • 著者名/発表者名
      Kimihiro Matsukawa, Kazuya Nishio, Ikuto Urano, Koji Mitamura, Noboru Nishioka, Tomoyuki Koga, Nobuyuki Higashi, Seiji Watase
    • 学会等名
      The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies 2015
    • 発表場所
      Hawaii Convention center (Honolulu, Hawaii, USA)
    • 年月日
      2015-12-14 – 2015-12-19
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Porous polymer monolith applied to reactor for organic synthesis2015

    • 著者名/発表者名
      Norio Ishizuka, Koji Mitamura, Seiji Watase, Kimihiro Matsukawa
    • 学会等名
      The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies 2015
    • 発表場所
      Hawaii Convention center (Honolulu, Hawaii, USA)
    • 年月日
      2015-12-14 – 2015-12-19
    • 招待講演
  • [学会発表] Preparation of single structured ionic cyclotetrasiloxanes forming 2D layered aggregates2015

    • 著者名/発表者名
      Yoshiro Kaneko, Shota Kinoshita, Seiji Watase, Kimihiro Matsukawa
    • 学会等名
      The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies 2015
    • 発表場所
      Hawaii Convention center (Honolulu, Hawaii, USA)
    • 年月日
      2015-12-14 – 2015-12-19
    • 招待講演
  • [学会発表] Enhancement of photoluminescence and electroluminescence of samarium complex by polysilsesquioxane2015

    • 著者名/発表者名
      Seiji Watase, Tsuyoki Yamashita, Yasuchika Hasegawa, Koji Mitamura, Tomoyuki Koga, Nobuyuki Higashi, Kimihiro Matsukawa
    • 学会等名
      The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies 2015
    • 発表場所
      Hawaii Convention center (Honolulu, Hawaii, USA)
    • 年月日
      2015-12-14 – 2015-12-19
    • 招待講演
  • [学会発表] Modification of PET and PEN Film Surfaces by Organic-Inorganic Hybrid Polymer Thin Films2015

    • 著者名/発表者名
      T. Tamai, M. Watanabe, Y. Kobayashi, K. Matsukawa
    • 学会等名
      The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies 2015
    • 発表場所
      Hawaii Convention center (Honolulu, Hawaii, USA)
    • 年月日
      2015-12-14 – 2015-12-19
    • 招待講演
  • [学会発表] Electrodeposition of Metal Oxides onto Polymer Surface2015

    • 著者名/発表者名
      M. Watanabe, T. Shinagawa, S. Watase, T. Tamai, K. Matsukawa
    • 学会等名
      The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies 2015
    • 発表場所
      Hawaii Convention center (Honolulu, Hawaii, USA)
    • 年月日
      2015-12-14 – 2015-12-19
    • 招待講演
  • [学会発表] Photoinduced Bending of Ordered Azobenzene-Functionalized Siloxanes2015

    • 著者名/発表者名
      S. Gu, K. Matsukawa, T. Okubo, K. Kuroda, A. Shimojima
    • 学会等名
      第25回日本MRS年次大会
    • 発表場所
      横浜開港記念会館(横浜市)
    • 年月日
      2015-12-08 – 2015-12-10
  • [学会発表] 銅ナノ粒子含有ポリシルセスキオキサンによる無電解めっき触媒層の形成2015

    • 著者名/発表者名
      後藤聖弥、御田村紘志、渡瀬星児、村橋浩一郎、松川公洋
    • 学会等名
      第13回討論会
    • 発表場所
      北海道大学(札幌市)
    • 年月日
      2015-11-19 – 2015-11-20
  • [学会発表] ポリシルセスキオキサンに増感剤と共にハイブリッド化された金属錯体の発光特性2015

    • 著者名/発表者名
      渡瀬星児、下前昌洋、井元靖博、御田村紘二、西岡昇、松川公洋
    • 学会等名
      第34回無機高分子研究討論会
    • 発表場所
      東京理科大学(新宿区)
    • 年月日
      2015-11-05 – 2015-11-06
  • [学会発表] 2つのアンモニウム基を側鎖に有する単一構造環状シロキサンの簡易合成と二次元層状集合体形成2015

    • 著者名/発表者名
      広原知忠、渡瀬星児、松川公洋、金子芳郎
    • 学会等名
      第34回無機高分子研究討論会
    • 発表場所
      東京理科大学(新宿区)
    • 年月日
      2015-11-05 – 2015-11-06
  • [学会発表] ゲルマニウム架橋π電子系を含む機能性ポリマーの合成2015

    • 著者名/発表者名
      大下浄治、中村優志、渡瀬星児・松川公洋
    • 学会等名
      第34回無機高分子研究討論会
    • 発表場所
      東京理科大学(新宿区)
    • 年月日
      2015-11-05 – 2015-11-06
  • [学会発表] Self-healing Properties of Photocrosslinked Hybrid Thin Films using Thiol-containing Polysilsesquioxanes2015

    • 著者名/発表者名
      Kimihiro Matsukawa
    • 学会等名
      NDSU-KU Joint Symposium
    • 発表場所
      North Dakota State University (Fargo, ND, USA)
    • 年月日
      2015-10-15 – 2015-10-17
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 滑らか表面の 自己修復ハードコーティング2015

    • 著者名/発表者名
      松川公洋
    • 学会等名
      化学フェスタ
    • 発表場所
      タワーホール船堀(東京都)
    • 年月日
      2015-10-14 – 2015-10-15
    • 国際学会
  • [学会発表] Thiol-ene反応を用いたZrO2ナノ微粒子含有光学材料の創製2015

    • 著者名/発表者名
      青山 博、榎本 航之、菊地 守也、鳴海 敦、川口 正剛、松川 公洋
    • 学会等名
      第64回高分子討論会
    • 発表場所
      東北大学(仙台市)
    • 年月日
      2015-09-18 – 2015-09-18
  • [学会発表] 重合性チタニアナノ粒子分散液の作製と高屈折率薄膜への応用2015

    • 著者名/発表者名
      松川公洋、御田村紘志、渡瀬星児
    • 学会等名
      第64回高分子討論会
    • 発表場所
      東北大学(仙台市)
    • 年月日
      2015-09-18 – 2015-09-18
  • [学会発表] 屈折率制御を可能にする 有機無機ハイブリッド材料の創成2015

    • 著者名/発表者名
      松川公洋
    • 学会等名
      日本接着学会東北支部講演会2015-1
    • 発表場所
      山形大学(米沢)
    • 年月日
      2015-09-18 – 2015-09-18
  • [学会発表] 液-液二相系を利用したTiO2ナノ粒子表面へのリン酸エステル修飾とポリマーハイブリッドへの応用2015

    • 著者名/発表者名
      高橋 志織、 井戸田 直和、松川 公洋、菅原 義之
    • 学会等名
      第64回高分子討論会
    • 発表場所
      東北大学(仙台市)
    • 年月日
      2015-09-16 – 2015-09-18
  • [学会発表] ATRPによるポリマー被覆ナノ粒子を用いた高屈折率 TiO2/PMMAハイブリッドの作製2015

    • 著者名/発表者名
      前田 聡志、藤田 雅人、井戸田 直和、松川 公洋、菅原 義之
    • 学会等名
      第64回高分子討論会
    • 発表場所
      東北大学(仙台市)
    • 年月日
      2015-09-16 – 2015-09-18
  • [学会発表] 金属ナノ粒子含有ポリシルセスキオキサン薄膜の作製と無電解銅めっき触媒層への応用2015

    • 著者名/発表者名
      松川公洋、後藤聖弥、村橋浩一郎、大塚邦顕、御田村紘志、渡瀬星児
    • 学会等名
      第64回高分子討論会
    • 発表場所
      東北大学(仙台市)
    • 年月日
      2015-09-16 – 2015-09-18
  • [学会発表] 自己修復性と低摩擦性を有する光架橋ハイブリッド薄膜の作製2015

    • 著者名/発表者名
      松川公洋、東盛大樹、御田村紘志、古賀智之、東信行、渡瀬星児
    • 学会等名
      第64回高分子討論会
    • 発表場所
      東北大学(仙台市)
    • 年月日
      2015-09-16 – 2015-09-18
  • [学会発表] 金属ナノ粒子/アクリルポリマーハイブリッドのIn-situ合成とそのミニエマルション重合への応用2015

    • 著者名/発表者名
      玉井聡行、渡辺 充、池田慎吾、小林靖之、藤原 裕、松川公洋
    • 学会等名
      第64回高分子討論会
    • 発表場所
      東北大学(仙台市)
    • 年月日
      2015-09-16 – 2015-09-18
  • [学会発表] ナノ粒子表面からのポリマーグラフトを用いた 高屈折率バルク状TiO2/PMMAハイブリッドの作製2015

    • 著者名/発表者名
      前田 聡志、藤田 雅人、井戸田 直和、松川 公洋、菅原 義之
    • 学会等名
      第64回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      札幌コンベンションセンター(札幌市)
    • 年月日
      2015-05-27 – 2015-05-29
  • [学会発表] 高分子系シリカスケール分散剤の開発と機能評価2015

    • 著者名/発表者名
      野田 優美、吉田 正樹、御田村 紘志 、渡瀬 星児、丸亀和雄、松川 公洋
    • 学会等名
      第64回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      札幌コンベンションセンター(札幌市)
    • 年月日
      2015-05-27 – 2015-05-29
  • [学会発表] 光架橋反応を用いた自己修復性ハイブリッド薄膜 の作製と特性評価2015

    • 著者名/発表者名
      松川 公洋、浦野 郁人、御田村 紘志、古賀 智之、東 信行、渡瀬 星児
    • 学会等名
      第64回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      札幌コンベンションセンター(札幌市)
    • 年月日
      2015-05-27 – 2015-05-29
  • [学会発表] 2 次元層状集合体を形成可能な単一構造の環状 テトラシロキサンの合成2015

    • 著者名/発表者名
      金子 芳郎、木之下 翔太、渡 瀬 星児、 松川 公洋
    • 学会等名
      第64回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      札幌コンベンションセンター(札幌市)
    • 年月日
      2015-05-27 – 2015-05-29
  • [学会発表] Optical Hybrid Materials Containing Inorganic Oxide Nanoparticles2015

    • 著者名/発表者名
      Kimihiro Matsukawa
    • 学会等名
      US-Japan Hybrid Workshop
    • 発表場所
      ダイセル研修所(兵庫県相生市)
    • 年月日
      2015-05-18 – 2015-05-21
    • 国際学会 / 招待講演
  • [図書] 元素ブロック高分子 -有機-無機ハイブリッド材料の新概念-2015

    • 著者名/発表者名
      松川公洋
    • 総ページ数
      275
    • 出版者
      シーエムシー出版
  • [図書] シランカップリング剤の使いこなし ノウハウ集2015

    • 著者名/発表者名
      松川公洋
    • 総ページ数
      384
    • 出版者
      技術情報協会
  • [産業財産権] コーティング組成物とその前駆体組成物及び薄膜並びにこれらの製造方法2016

    • 発明者名
      福西佐季子、宮内信輔、塚田慎一郎、松川公洋、渡瀬星児、御田村紘志
    • 権利者名
      大阪ガスケミカル、大阪市立工業研究所
    • 産業財産権種類
      特許
    • 産業財産権番号
      特願2016-069269
    • 出願年月日
      2016-03-30
  • [産業財産権] 赤外線遮蔽性透明フィルム2012

    • 発明者名
      中許昌美、大野敏信、 松川公洋、 玉井聡行、山本真理、 他
    • 権利者名
      大阪市立工業研究所
    • 産業財産権種類
      特許
    • 産業財産権番号
      特許5760199号
    • 出願年月日
      2012-11-23
    • 取得年月日
      2015-08-02

URL: 

公開日: 2017-01-06  

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