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2015 年度 実績報告書

感応性低配位典型元素化合物の創製と反応

計画研究

研究領域感応性化学種が拓く新物質科学
研究課題/領域番号 24109003
研究機関近畿大学

研究代表者

松尾 司  近畿大学, 理工学部, 准教授 (90312800)

研究期間 (年度) 2012-06-28 – 2017-03-31
キーワード低配位典型元素化合物 / 高周期14族元素 / 不飽和結合 / 感応性化学種 / 合成化学 / ジシレン / ジゲルメン / ジホスフェン
研究実績の概要

本研究では、高周期14族元素などの低配位典型元素化合物を創製し、高度に分極した不飽和結合に由来する反応性の探究を通して、典型元素化合物に関する物質科学研究の新領域の開拓を目指している。独自に開発した嵩高い縮環型立体保護基(Rind基)の導入によりケイ素やゲルマニウムを含む新しい不飽和化合物を合成し、それらの分子構造や化学結合について解明するとともに、結合電子に由来する特異な反応性を開拓することを目的とする。領域内の研究者との連携や共同研究によって、典型元素の本質的特性に基づく新反応を探究し、本領域研究が目指す「感応性化学種」の新しいサイエンスに立脚した革新的な分子変換反応の開発に貢献することを目標とする。
平成27年度は「パイ共役系ジシレン化合物」に関する研究成果のとりまとめを行った。ケイ素ーケイ素二重結合とベンゼン環が交互に配列したオリゴマーを単離し、共平面性に優れた分子構造と主鎖骨格の共役に基づく光・電子物性について実験化学と理論化学の両面から明らかにした。また、ジシレンに多環芳香環であるピレニル基が置換した「ジピレニルジシレン」を合成し、Z体の分子構造と電荷移動発光現象について解明した。さらに、「パイ共役系ジゲルメン化合物」に関する合成研究を行った。
また平成27年度は、ケイ素上にかさ高いRind基を2つ有するジアリールシランの合成法を確立し、ジアリールジブロモシランの還元による「ジアリールシリレン」の合成と分子構造について調査した。さらに、Rind基を有する13族元素水素化物とピリジン類との反応について調査するとともに、ジホスフェンとNHCとの反応ではリンーリン二重結合の切断に伴い「ホスフィニデン・NHC錯体」が生成することを明らかにした。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

1: 当初の計画以上に進展している

理由

本研究によって合成した「低配位典型元素化合物」に関する研究成果が順調に取りまとめられている。「ヘビー級ケトン」の系統的な創製に向けて、高周期14族元素の二価化学種「メタリレン」の合成研究が着実に進められており、反応性の開拓などの今後の展開が期待できる状況である。領域内の研究者との連携・共同研究も加速しており、金属錯体や触媒の配位子としての応用も進められている。当初の計画であった14族元素のみならず、13族元素や15族元素の「感応性化学種」の研究も進められており、さらなる共同研究成果が期待できる。

今後の研究の推進方策

「低配位典型元素化合物」を基盤とした「官能性ジシレン化合物」「ホスファアルケン触媒配位子」「遷移金属シリリン錯体」などの研究成果を取りまとめるとともに、未踏の「ヘキサメタラベンゼン」「オリゴジメタレン」の合成にアタックする。ケイ素やゲルマニウム、スズなどの高周期14元素不飽和結合を連結した従来にない「重い共役電子系物質」の創製にチャレンジする。領域内研究者との連携や共同研究をさらに強化することで、周期表にある様々な元素の「感応性化学種」に対する「嵩高いRind基の速度論的安定化効果」について検証を進める。典型元素化学に限らず、配位不飽和な遷移金属錯体の創製など、金属錯体化学や触媒化学分野への応用を推進する。

  • 研究成果

    (50件)

すべて 2016 2015 その他

すべて 国際共同研究 (3件) 雑誌論文 (7件) (うち査読あり 6件、 オープンアクセス 4件、 謝辞記載あり 4件) 学会発表 (37件) (うち国際学会 13件、 招待講演 5件) 図書 (1件) 備考 (2件)

  • [国際共同研究] ポールサバティエ大学(フランス)

    • 国名
      フランス
    • 外国機関名
      ポールサバティエ大学
  • [国際共同研究] イスラエル工科大学(イスラエル)

    • 国名
      イスラエル
    • 外国機関名
      イスラエル工科大学
  • [国際共同研究] ウィスコンシン大学/ノートルダム大学(米国)

    • 国名
      米国
    • 外国機関名
      ウィスコンシン大学/ノートルダム大学
  • [雑誌論文] Synthesis and Magnetic Properties of Linear Two-Coordinate Monomeric Diaryliron(II) Complexes Bearing Fused-Ring Bulky “Rind” Groups”2016

    • 著者名/発表者名
      S. Goda, M. Nikai, M. Ito, D. Hashizume, K. Tamao, A. Okazawa, N. Kojima, H. Fueno, K. Tanaka, Y. Kobayashi, T. Matsuo
    • 雑誌名

      Chem. Lett.

      巻: 45 ページ: 印刷中

    • DOI

      doi:10.1246/cl.160216

    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Structures of Sterically-Congested Diarylsilanes Bearing Two Bulky Rind Groups2016

    • 著者名/発表者名
      N. Hayakawa, T. Morimoto, A. Takagi, T. Tanikawa, D. Hashizume, T. Matsuo
    • 雑誌名

      Chem. Lett.

      巻: 45 ページ: 409-411

    • DOI

      doi:10.1246/cl.151191

    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] (Z)-1,2-Di(1-pyrenyl)disilene: Synthesis, Structure, and Intramolecular Charge-Transfer Emission2016

    • 著者名/発表者名
      M. Kobayashi, N. Hayakawa, T. Matsuo, B. Li, T. Fukunaga, D. Hashizume, H. Fueno, K. Tanaka, K. Tamao
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 138 ページ: 758-761

    • DOI

      DOI: 10.1021/jacs.5b11970

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] 炭素とケイ素の不思議(14族元素)2016

    • 著者名/発表者名
      松尾 司
    • 雑誌名

      月刊うちゅう(大阪市立科学館)

      巻: 32 ページ: 4-9

    • オープンアクセス
  • [雑誌論文] Coplanar Oligo(p-phenylenedisilenylene)s as Si=Si Analogues of Oligo(p-phenylenevinylene)s: Evidence for Extended π-Conjugation through the Carbon and Silicon π-Frasmeworks2015

    • 著者名/発表者名
      L. Li, T. Matsuo, D. Hashizume, H. Fueno, K. Tanaka, K. Tamao
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 137 ページ: 15026-15035

    • DOI

      DOI: 10.1021/jacs.5b10113

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Extremely active α-olefin polymerization and copolymerization with ethylene catalyzed by a dMAO-activated zirconium(IV) dichloro complex having an [OSSO]-type ligand2015

    • 著者名/発表者名
      T. Toda, N. Nakata, T. Matsuo, A. Ishii
    • 雑誌名

      RSC Adv.

      巻: 5 ページ: 88826-88831

    • DOI

      DOI: 10.1039/c5ra20846g

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Fused-Ring Bulky "Rind" Groups Producing New Possibilities in Elemento-Organic Chemistry2015

    • 著者名/発表者名
      T. Matsuo, K. Tamao
    • 雑誌名

      Bull. Chem. Soc. Jpn.

      巻: 88 ページ: 1201-1220

    • DOI

      doi:10.1246/bcsj.20150130

    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [学会発表] ジホスフェンとNHCとの反応2016

    • 著者名/発表者名
      辻本祥太・早川直輝・松尾司
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学(京都)
    • 年月日
      2016-03-26 – 2016-03-26
  • [学会発表] 水素化ホウ素化合物と一酸化炭素との反応2016

    • 著者名/発表者名
      金田将平・庄子良晃・橋爪大輔・玉尾皓平・笛野博之・田中一義・松尾司
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学(京都)
    • 年月日
      2016-03-26 – 2016-03-26
  • [学会発表] ノンイノセントPNPピンサー型ホスファアルケン配位子Eind-PPEPの合成と鉄および銅錯体への適用2016

    • 著者名/発表者名
      佐々木大智・田中裕人・田口廣臣・竹内勝彦・辻本祥太・松尾司・小澤文幸
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学(京都)
    • 年月日
      2016-03-26 – 2016-03-26
  • [学会発表] 新規PNPピンサー型ホスファアルケン配位子Eind2-BPEPの合成と10族金属錯体への適用2016

    • 著者名/発表者名
      谷川一平・田口廣臣・竹内勝彦・辻本祥太・松尾司・小澤文幸
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学(京都)
    • 年月日
      2016-03-26 – 2016-03-26
  • [学会発表] Reactions of a Silylyne Tungsten Complex Having an Eind Group with Ketones and Aldehydes2016

    • 著者名/発表者名
      T. Yoshimoto, H. Hashimoto, N. Hayakawa, T. Matsuo, H. Tobita
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学(京都)
    • 年月日
      2016-03-25 – 2016-03-25
  • [学会発表] π-Conjugated Dimetallene Compounds Stabilized by the Bulky Rind Groups2016

    • 著者名/発表者名
      N. Hayakawa, T. Matsuo
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学(京都)
    • 年月日
      2016-03-25 – 2016-03-25
  • [学会発表] かさ高いRind基によって安定化されたπ共役系ジゲルメン化合物の合成2016

    • 著者名/発表者名
      山谷健太・河合穂高・早川直貴・谷川智春・松尾司
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学(京都)
    • 年月日
      2016-03-25 – 2016-03-25
  • [学会発表] かさ高いRind基を有する1,2-ジ(2-チエニル)ジシレンの合成2016

    • 著者名/発表者名
      西村章吾・早川直輝・小林恵・橋爪大輔・玉尾皓平・松尾司
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学(京都)
    • 年月日
      2016-03-25 – 2016-03-25
  • [学会発表] かさ高いRind基を有する水素化アルミニウム化合物の合成と反応2016

    • 著者名/発表者名
      室﨑貴大、金田将平、橋爪大輔、松尾司
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学(京都)
    • 年月日
      2016-03-25 – 2016-03-25
  • [学会発表] π-Conjugated Dimetallene Compounds Stabilized by the Bulky Rind Groups2016

    • 著者名/発表者名
      N. Hayakawa, T. Matsuo
    • 学会等名
      感応性化学種が拓く新物質科学 第3回若手国際シンポジウム
    • 発表場所
      名古屋大学
    • 年月日
      2016-03-09 – 2016-03-09
  • [学会発表] Fused-Ring Bulky Rind Groups Producing New Possibilities in Organoelement Chemistry2016

    • 著者名/発表者名
      T. Matsuo
    • 学会等名
      Institute for Chemical Research International Symposium 2016 (ICRIS’16)
    • 発表場所
      京都大学化学研究所
    • 年月日
      2016-03-07 – 2016-03-07
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] sp2ケイ素のビルドアップ技術の開発2016

    • 著者名/発表者名
      松尾 司
    • 学会等名
      ケイ素材料の新展開:環境共生スマート材料研究拠点講演会
    • 発表場所
      広島大学
    • 年月日
      2016-02-29 – 2016-02-29
    • 招待講演
  • [学会発表] かさ高いRind基を有するリン不飽和化合物の合成2015

    • 著者名/発表者名
      辻本祥太・橋爪大輔・松尾 司
    • 学会等名
      第42回有機典型元素化学討論会
    • 発表場所
      名古屋大学
    • 年月日
      2015-12-04 – 2015-12-04
  • [学会発表] かさ高いRind基を有する水素化アルミニウム化合物の合成と構造2015

    • 著者名/発表者名
      室﨑貴大・金田将平・橋爪大輔・松尾 司
    • 学会等名
      第42回有機典型元素化学討論会
    • 発表場所
      名古屋大学
    • 年月日
      2015-12-04 – 2015-12-04
  • [学会発表] 遷移金属を用いない一酸化炭素のC–O結合切断反応2015

    • 著者名/発表者名
      金田将平・庄子良晃・橋爪大輔・玉尾皓平・笛野博之・田中一義・松尾 司
    • 学会等名
      第42回有機典型元素化学討論会
    • 発表場所
      名古屋大学
    • 年月日
      2015-12-04 – 2015-12-04
  • [学会発表] Synthesis and Structures of Hydroaluminum Compounds with Bulky Rind Groups2015

    • 著者名/発表者名
      Takahiro Murosaki, Shohei Kaneda, Daisuke Hashizume, Tsukasa Matsuo
    • 学会等名
      Stimulating Meeting for Young Researchers in Chemistry on Stimuli-Responsive Chemical Species
    • 発表場所
      京都大学化学研究所
    • 年月日
      2015-11-12 – 2015-11-12
    • 国際学会
  • [学会発表] 1-Pyrenyl-Substituted Disilenes Bearing the Bulky Rind Groups2015

    • 著者名/発表者名
      Naoki Hayakawa, Megumi Kobayashi, Daisuke Hashizume, Kohei Tamao, Hiroyuki Fueno, Kazuyoshi Tanaka, Tsukasa Matsuo
    • 学会等名
      Stimulating Meeting for Young Researchers in Chemistry on Stimuli-Responsive Chemical Species
    • 発表場所
      京都大学化学研究所
    • 年月日
      2015-11-12 – 2015-11-12
    • 国際学会
  • [学会発表] ヒドリド(ヒドロシリレン)錯体の段階的脱水素化反応によるシリリン錯体の合成およびその構造2015

    • 著者名/発表者名
      吉本崇志・福田哲也・橋本久子・早川直輝・松尾 司・飛田博実
    • 学会等名
      第19回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 発表場所
      ラフォーレ琵琶湖(滋賀県)
    • 年月日
      2015-10-23 – 2015-10-23
  • [学会発表] ゲルマニウムを含むケトン関連化合物の合成2015

    • 著者名/発表者名
      藤田直子・李 良春・橋爪大輔・玉尾皓平・笛野博之・田中一義・松尾 司
    • 学会等名
      第19回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 発表場所
      ラフォーレ琵琶湖(滋賀県)
    • 年月日
      2015-10-23 – 2015-10-23
  • [学会発表] かさ高いRind基を有するピレニル置換ジシレンの合成と光異性化反応2015

    • 著者名/発表者名
      早川直輝・小林 恵・橋爪大輔・玉尾皓平・笛野博之・田中一義・松尾 司
    • 学会等名
      第19回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 発表場所
      ラフォーレ琵琶湖(滋賀県)
    • 年月日
      2015-10-23 – 2015-10-23
  • [学会発表] かさ高いRind基を有する1,2-ジ(2-チエニル)ジシレンの合成2015

    • 著者名/発表者名
      西村章吾・上総展弘・早川直輝・小林 恵・玉尾皓平・橋爪大輔・松尾 司
    • 学会等名
      第19回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 発表場所
      ラフォーレ琵琶湖(滋賀県)
    • 年月日
      2015-10-23 – 2015-10-23
  • [学会発表] ノンイノセントPNPピンサー型ホスファアルケン配位子Rind-PPEPの開発とCO2の触媒的ヒドロシリル化反応への応用2015

    • 著者名/発表者名
      竹内勝彦・田口廣臣・佐々木大智・張 永宏・辻本祥太・松尾 司・田中宏昌・吉澤一成・小澤文幸
    • 学会等名
      第19回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 発表場所
      ラフォーレ琵琶湖(滋賀県)
    • 年月日
      2015-10-23 – 2015-10-23
  • [学会発表] 2-Thienyl-Subsituted Disilenes Protected by the Bulky Rind Groups2015

    • 著者名/発表者名
      Shogo Nishimura, Nobuhiro Kazusa, Naoki Hayakawa, Megumi Kobayashi, Kohei Tamao, Daisuke Hashizume, Tsukasa Matsuo
    • 学会等名
      The 5th Asian Silicon Symposium (ASiS-5)
    • 発表場所
      Lotte City Hotel Jeju, Korea
    • 年月日
      2015-10-19 – 2015-10-19
    • 国際学会
  • [学会発表] 1-Pyrenyl-Substituted Disilenes Bearing the Bulky Rind Groups2015

    • 著者名/発表者名
      Naoki Hayakawa, Megumi Kobayashi, Daisuke Hashizume, Kohei Tamao, Hiroyuki Fueno, Kazuyoshi Tanaka, Tsukasa Matsuo
    • 学会等名
      The 5th Asian Silicon Symposium (ASiS-5)
    • 発表場所
      Lotte City Hotel Jeju, Korea
    • 年月日
      2015-10-19 – 2015-10-19
    • 国際学会
  • [学会発表] Germanium Ketone Analogues, (Rind)2Ge=E (E = O, S, Se): Synthesis, Structures, and Bonding Properties2015

    • 著者名/発表者名
      Naoko Fujita, Liangchun Li, Daisuke Hashizume, Kohei Tamao, Hiroyuki Fueno, Kazuyoshi Tanaka, Tsukasa Matsuo
    • 学会等名
      The 5th Asian Silicon Symposium (ASiS-5)
    • 発表場所
      Lotte City Hotel Jeju, Korea
    • 年月日
      2015-10-19 – 2015-10-19
    • 国際学会
  • [学会発表] Diarylsilylenes Bearing the Bulky Rind Groups2015

    • 著者名/発表者名
      Tsukasa Matsuo, Tatsuto Motimoto, Naoki Hayakawa, Daisuke Hashizume, Hiroyuki Fueno, Kazuyoshi Tanaka
    • 学会等名
      The 5th Asian Silicon Symposium (ASiS-5)
    • 発表場所
      Lotte City Hotel Jeju, Korea
    • 年月日
      2015-10-19 – 2015-10-19
    • 国際学会
  • [学会発表] ノンイノセントPNPピンサー型ホスファアルケン配位子Rind-PPEPの合成と触媒化学への応用2015

    • 著者名/発表者名
      佐々木大智・田口廣臣・竹内勝彦・辻本祥太・松尾 司・小澤文幸
    • 学会等名
      第116回触媒討論会
    • 発表場所
      三重大学
    • 年月日
      2015-09-17 – 2015-09-17
  • [学会発表] ノンイノセントPNPピンサー型ホスファアルケン配位子Rind-PPEPを有する遷移金属錯体の合成、構造および反応性2015

    • 著者名/発表者名
      田口廣臣・佐々木大智・竹内勝彦・辻本祥太・松尾 司・小澤文幸
    • 学会等名
      第62回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      関西大学(大阪)
    • 年月日
      2015-09-09 – 2015-09-09
  • [学会発表] シリリンタングステン錯体二量体とカルボニル化合物との反応2015

    • 著者名/発表者名
      吉本崇志・橋本久子・早川直輝・松尾 司・飛田博実
    • 学会等名
      第62回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      関西大学(大阪)
    • 年月日
      2015-09-08 – 2015-09-08
  • [学会発表] 高周期14族元素-酸素二重結合化学種の創製2015

    • 著者名/発表者名
      松尾 司
    • 学会等名
      東京工業大学講演会
    • 発表場所
      東京工業大学
    • 年月日
      2015-07-28 – 2015-07-28
    • 招待講演
  • [学会発表] 炭素とケイ素の不思議(14族元素)2015

    • 著者名/発表者名
      松尾 司
    • 学会等名
      元素検定2015
    • 発表場所
      大阪市立科学館
    • 年月日
      2015-06-28 – 2015-06-28
    • 招待講演
  • [学会発表] Fused-Ring Bulky Rind Groups Producing New Possibilities in Organoelement Chemistry2015

    • 著者名/発表者名
      T. Matsuo
    • 学会等名
      The 10th Organoelement Chemistry Seminar
    • 発表場所
      京都大学化学研究所
    • 年月日
      2015-06-08 – 2015-06-08
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Synthesis and Structures of Hydroaluminum Compounds with Bulky Rind Groups2015

    • 著者名/発表者名
      Takahiro Murosaki, Shohei Kaneda, Tsukasa Matsuo
    • 学会等名
      The 10th Organoelement Chemistry Seminar
    • 発表場所
      京都大学化学研究所
    • 年月日
      2015-06-08 – 2015-06-08
    • 国際学会
  • [学会発表] Dihydrodiborane(4)-Pyridine Adducts: Electronic Structure and Photophysical Properties2015

    • 著者名/発表者名
      Shohei Kaneda, Yoshiaki Shoji, Daisuke Hashizume, Kohei Tamao, Hiroyuki Fueno, Kazuyoshi Tanaka, Tsukasa Matsuo
    • 学会等名
      The 10th Organoelement Chemistry Seminar
    • 発表場所
      京都大学化学研究所
    • 年月日
      2015-06-08 – 2015-06-08
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthesis and Characterization of Unsaturated Phosphorus Compounds Bearing Bulky Rind Groups2015

    • 著者名/発表者名
      Shota Tsujimoto, Daisuke Hashizume, Tsukasa Matsuo
    • 学会等名
      The 10th Organoelement Chemistry Seminar
    • 発表場所
      京都大学化学研究所
    • 年月日
      2015-06-08 – 2015-06-08
    • 国際学会
  • [学会発表] Germanium Ketone Analogues, (Rind)2Ge=E (E = O, S, and Se): Synthesis, Structures, and Bonding Properties2015

    • 著者名/発表者名
      Naoko Fujita, Liangchun Li, Daisuke Hashizume, Kohei Tamao, Hiroyuki Fueno, Kazuyoshi Tanaka, Tsukasa Matsuo
    • 学会等名
      The 10th Organoelement Chemistry Seminar
    • 発表場所
      京都大学化学研究所
    • 年月日
      2015-06-08 – 2015-06-08
    • 国際学会
  • [学会発表] π-Conjugated Disilenes Protected by Bulky Rind Groups: Synthesis and Photophysical Properties2015

    • 著者名/発表者名
      Naoki Hayakawa, Megumi Kobayashi, Daisuke Hashizume, Kohei Tamao, Hiroyuki Fueno, Kazuyoshi Tanaka, Tsukasa Matsuo
    • 学会等名
      The 10th Organoelement Chemistry Seminar
    • 発表場所
      京都大学化学研究所
    • 年月日
      2015-06-08 – 2015-06-08
    • 国際学会
  • [図書] Chemical Science of π-Electron Systems2015

    • 著者名/発表者名
      Akasaka, T., Osuka, A., Fukuzumi, S., Kandori, H., Aso, Y
    • 総ページ数
      777
    • 出版者
      Springer
  • [備考] 近畿大学応用元素化学研究室

    • URL

      http://www.apch.kindai.ac.jp/element-folder/index.html

  • [備考] 近畿大学理工学部・総合理工学研究科 最先端研究

    • URL

      http://www.kindai.ac.jp/sci/research/forefront_research/matsuo_tsukasa.html

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公開日: 2017-01-06   更新日: 2022-01-28  

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