| 研究領域 | 感応性化学種が拓く新物質科学 |
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| 研究課題/領域番号 |
24109013
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| 研究機関 | 京都大学 |
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研究代表者 |
時任 宣博 京都大学, 化学研究所, 教授 (90197864)
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| 研究期間 (年度) |
2012-06-28 – 2017-03-31
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| キーワード | 高周期典型元素 / 低配位化学種 / 触媒 / 立体保護 / 分子内配位 |
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| 研究実績の概要 |
本研究課題では、分子活性化触媒を指向した低配位14族元素低配位化合物や低配位15族元素配位子の設計・合成およびその性質、反応性解明を行うことを目的としている。特に本年度は、特異な電子状態を有する高周期14族元素二価化学種の創製に対象を絞り、検討を行った。具体的には、強いσ供与能とπ受容能を持つイミダゾリウム部位と、安定化効果のあるアミノ基を併せ持つ、カチオン性二価化学種を新規な小分子活性化触媒として設計し、Dip(2,6-diisopropylphenyl)基をもつNHC配位子を用いることとし、NHC→Sn(+)N(SiMe3)2
を最初の合成目標とした。適切な前駆体として、対応するハロゲン体NHC→Sn(X)N(SiMe3)2, X = F, Cl, Brを合成することに成功し、これらの分子構造や反応性がハロゲンの種類によって異なることを見出した。
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| 現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
2: おおむね順調に進展している
理由
本研究課題では、典型元素を中心とした新規な小分子活性化触媒の開発を目的としている。初年度にして。目的とする小分子活性化のトリガーとなりうる低配位14族元素低配位化合物の分子設計を詳細に考察し、目的と定めたカチオン性低配位スズ化合物の前駆体として、対応する低配位スズハロゲン体の合成に成功した。この前駆体そのものも、ハロゲンの性質を反映したユニークな性質を示すことを見出しており、次年度からの研究推進の基礎となる十分な知見を得ることが出来たと考えている。
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| 今後の研究の推進方策 |
合成に成功した、ハロゲン体NHC→Sn(X)N(SiMe3)2, X = F, Cl, Br、のうち、特にX=Fの系では、対応するカチオン種NHC→Sn(+)N(SiMe3)2との平衡過程にあることが示唆されているため、この平衡の存在を明確化する。さらには脱ハロゲン化反応を進行させ、対アニオンとしてOTf-やNTf2-を有するカチオン性二価化学種の発生を検討する。触媒系の鍵となる活性種を発生させることが出来たら、そのH-HおよびCO2活性化反応を精査する。化合物の安定性に問題が生じた場合には、より化合物が安定であると予想されるGeの系、反応性に問題が生じた場合、より活性と予想されるPbの系へシフトする。
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