高周期典型元素の配位多様性を基軸とする新触媒創製

2015 年度 実績報告書

• 研究領域: 感応性化学種が拓く新物質科学
• 研究課題/領域番号: 24109013
• 研究機関: 京都大学
• 研究代表者: 時任 宣博 京都大学, 化学研究所, 教授 (90197864)
• 研究期間 (年度): 2012-06-28 – 2017-03-31
• キーワード: キレート配位子 / 低配位化学種 / 立体保護 / 触媒 / 高周期典型元素

研究実績の概要

本研究課題では、分子活性化触媒を指向した低配位14族元素低配位化合物や低配位15族元素配位子の設計・合成およびその性質、反応性解明を行うことを目的としている。特に本年度は、ゲルマニウム間三重結合化合物であるジゲルミンとアセチレン類との反応の際に、アセチレンが環化三量化しベンゼンを与えるという反応を見出し、かつジゲルミン由来の中間体が触媒的に作用していることを明らかにした。現在その反応の機構を詳細に明らかにするとともに、基質適応範囲の調査、条件の最適化等の検討を行っている。

現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

本研究課題では、典型元素を中心とした新規な小分子活性化触媒の開発を目的としている。本年度はその研究の目的に合致した化合物の機能を見出すことに成功し、順調に推移していると言える。

今後の研究の推進方策

本年度明らかにしたジゲルミン誘導体の触媒的作用の研究を推し進めるともに、これまでに開発した高周期15族元素を含む新規配位子群の機能に関する研究も継続して行う。

研究成果

• [雑誌論文] Reactions of Li/Cl Phosphinidenoid Complexes with 1,3,4,5-Tetramethylimidazol-2-ylidene: A New Route to N-Heterocyclic Carbene Adducts of Terminal Phosphinidene Complexes and an Unprecedented Transformation of an Oxaphosphirane Complex (2016)
  • 著者名/発表者名: Klein, M.; Schnakenburg, G.; Espinosa Ferao, A.; Tokitoh, N.; Streubel, R.
  • 雑誌名: European Journal of Inorganic Chemistry 巻: 2016 ページ: 685-690
  • DOI: 10.1002/ejic.201500959
  • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Selenium-Substituted Phosphaalkenes Obtained through 1,2-Elimination of Chlorosilanes from Selenenylchlorophosphines (2016)
  • 著者名/発表者名: Sasamori, T.; Villalba Franco, J. M.; Guo, J.-D.; Sugamata, K.; Nagase, S.; Streubel, R.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: European Journal of Inorganic Chemistry 巻: 2016 ページ: 678-684
  • DOI: 10.1002/ejic.201500989
  • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Synthesis and Structure of Lewis-Base-Free Phosphinoalumane Derivatives (2016)
  • 著者名/発表者名: Agou, T.; Ikeda, S.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: European Journal of Inorganic Chemistry 巻: 2016 ページ: 623-627
  • DOI: 10.1002/ejic.201501141
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Synthesis of 1,2-Dialkynyldisilanes Incorporated in 10-Membered-Ring System (2015)
  • 著者名/発表者名: Mizuhata, Y.; Egawa, Y.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 90 ページ: 1111-1123
  • DOI: 10.3987/COM-14-S(K)81
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Reaction of a diaryldigermyne with ethylene (2015)
  • 著者名/発表者名: Sasamori, T.; Sugahara, T.; Agou, T.; Sugamata, K.; Guo, J.-D.; Nagase, S.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: Chemical Science 巻: 6 ページ: 5526-5530
  • DOI: 10.1039/C5SC01266J
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Syntheses and structures of a stable gallole free of Lewis base coordination and its dianion (2015)
  • 著者名/発表者名: Agou, T.; Wasano, T.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: Journal of Physical Organic Chemistry 巻: 28 ページ: 104-107
  • DOI: 10.1002/poc.3344
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Oxidation of an allene compound bearing 1,8-dichloroacridene moieties and photolysis of the halogenated allene compound for the generation of triplet carbenes (2015)
  • 著者名/発表者名: Fuku-en, S.; Furukawa, K.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.; Abe, M.; Yamamoto, Y.
  • 雑誌名: Journal of Physical Organic Chemistry 巻: 28 ページ: 79-87
  • DOI: 10.1002/poc.3398
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Unexpected photochemical reactions of 2-aryl-2-ethynyltrisilane derivative (2015)
  • 著者名/発表者名: Egawa, Y.; Mizuhata, Y.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: Main Group Metal Chemistry 巻: 38 ページ: 51-55
  • DOI: 10.1515/mgmc-2014-0042
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Synthesis, Photochemical Properties, and Cytotoxicities of 2H-Naphtho[1,2-b]pyran and Its Photodimers (2015)
  • 著者名/発表者名: Ota, M.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.; Onodera, T.; Mizushina, Y.; Kuramochi, K.; Tsubaki, K.
  • 雑誌名: The Journal of Organic Chemistry 巻: 80 ページ: 5687-5695
  • DOI: 10.1021/acs.joc.5b00645
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Synthesis and Characterization of a 1,2-Digermabenzene (2015)
  • 著者名/発表者名: Sasamori, T.; Sugahara, T.; Agou, T.; Guo, J.-D.; Nagase, S.; Streubel, R.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 34 ページ: 2106-2109
  • DOI: 10.1021/om501204u
  • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Sulfurization of 4,5,6-Triphospha[3]Radialene (2015)
  • 著者名/発表者名: Miyake, H.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements 巻: 190 ページ: 1247-1250
  • DOI: 10.1080/10426507.2014.991828
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Ring Expansion to 1-Bromo-1-alumacyclonona-2,4,6,8-tetraene by Insertion of Two Alkyne Molecules into the Al-C Bonds (2015)
  • 著者名/発表者名: Agou, T.; Wasano, T.; Sasamori, T.; Guo, J.; Nagase, S.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: Angewandte Chemie International Edition 巻: 54 ページ: 9568-9571
  • DOI: 10.1002/anie.201504468
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Encapsulating Inorganic Acetylene, HBNH, Using Flanking Coordinative Interactions (2015)
  • 著者名/発表者名: Swarnakar, A. K.; Hering-Junghans, C.; Nagata, K.; Ferguson, M. J.; McDonald, R.; Tokitoh, N.; Rivard, E.
  • 雑誌名: Angewandte Chemie International Edition 巻: 54 ページ: 10666-10669
  • DOI: 10.1002/anie.201504867
  • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Photochemical (E)-(Z) Isomerization of the P=C Double Bond in Triphospha[3]radialene-[M(CO)5] (M = W, Cr) Complexes (2015)
  • 著者名/発表者名: Sasamori, T.; Hirano, K.; Miyake, H.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: Chemistry Letters 巻: 44 ページ: 1240-1242
  • DOI: 10.1246/cl.150422
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Formation of a Diaminoalkyne Derivative by Dialumane-mediated Homocoupling of t-Butyl Isocyanide (2015)
  • 著者名/発表者名: Nagata, K.; Agou, T.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: Chemistry Letters 巻: 44 ページ: 1610-1612
  • DOI: 10.1246/cl.150688
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] 5-N-Arylaminothiazoles as Highly Twisted Fluorescent Monocyclic Heterocycles: Synthesis and Characterization (2015)
  • 著者名/発表者名: Yamaguchi, K.; Murai, T.; Hasegawa, S.; Miwa, Y.; Kutsumizu, S.; Maruyama, T.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: The Journal of Organic Chemistry 巻: 80 ページ: 10742-10756
  • DOI: 10.1021/acs.joc.5b01963
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [学会発表] 高周期典型元素を含む新規なπ電子系の創出とその構造・性質：「重い芳香族」化合物の最近の展開 (2015)
  • 著者名/発表者名: 時任宣博
  • 学会等名: 2015未来分子研究センター特別講演会
  • 発表場所: 立教大学、東京都豊島区西池袋
  • 年月日: 2015-12-05 – 2015-12-05
  • 招待講演
• [学会発表] Synthesis, Structures, and Properties of Stable 1,2-Disila- and 1,2-Digermabenzenes (2015)
  • 著者名/発表者名: N. Tokitoh
  • 学会等名: The 5th Asian Silicon Symposium (ASiS-5)
  • 発表場所: Jeju, Korea
  • 年月日: 2015-10-18 – 2015-10-21
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] 高周期典型元素を含む新規なπ電子系の創出 (2015)
  • 著者名/発表者名: 時任宣博
  • 学会等名: 第23回触媒化学融合研究センター講演会
  • 発表場所: 産業技術総合研究所、茨城県つくば市
  • 年月日: 2015-08-21 – 2015-08-21
  • 招待講演
• [学会発表] Synthesis and Properties of Stable Alumole (2015)
  • 著者名/発表者名: N. Tokitoh, T. Wasano, T. Agou and T. Sasamori
  • 学会等名: The 14th International Symposium on Inorganic Ring Systems (IRIS-14)
  • 発表場所: Regensburg, Germany
  • 年月日: 2015-07-26 – 2015-07-31
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] Synthesis and Properties of a Dialumene Featuring a Barrelene-type Scaffold (2015)
  • 著者名/発表者名: N. Tokitoh, K. Nagata, T. Sasamori and T. Agou
  • 学会等名: The 11th International Conference on Heteroatom Chemistry (ICHAC-11)
  • 発表場所: Caen, France
  • 年月日: 2015-06-14 – 2015-06-19
  • 国際学会 / 招待講演
• [備考] 時任研究室
  • URL: http://boc.kuicr.kyoto-u.ac.jp/www/index.html