| 研究領域 | π造形科学: 電子と構造のダイナミズム制御による新機能創出 |
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| 研究課題/領域番号 |
26102004
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| 研究機関 | 東京工業大学 |
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研究代表者 |
田中 健 東京工業大学, 理工学研究科, 教授 (40359683)
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| 研究期間 (年度) |
2014-06-27 – 2019-03-31
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| キーワード | 有機合成化学 |
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| 研究実績の概要 |
平成２６年度の研究では、以下に示す成果が得られた。
（１）カチオン性金(I)および銀(I)触媒を複合的に用いることにより、アルキンのエナンチオ選択的分子内二重ヒドロアリール化反応が室温で進行し、[6]アザヘリセンが中程度の光学純度で得られた。また、アルキンのエナンチオ選択的分子内四重ヒドロアリール化反応も室温で進行し、光学的に純粋なS字型[10]アザヘリセンが得られた。興味深いことに、[6]アザヘリセンは検出限界以下のCPL発光特性しか示さないのに対し、S字型[10]アザヘリセン単分子としては高いCPL発光特性を示すことがわかった。
（２）カチオン性ロジウム(I)触媒存在下、ヘキサインのエナンチオ選択的分子内[2+2+2]付加環化反応が進行し、[9]および[11]ヘリセン類縁体が高い光学純度で得られた。また、Ｘ線結晶構造解析により構造を明らかにした。
（３）カチオン性ロジウム(I)触媒存在下、ビアリール架橋テトラインとケイ素架橋ビスプロパルギルアルコールのエナンチオ選択的分子間[2+2+2]付加環化反応が室温で進行し、トリフェニレン骨格を有するシラ[7]ヘリセンが高い光学純度で得られた。また、Ｘ線結晶構造解析により構造を明らかにした。さらに、CPL発光特性調べたところ、単分子としては高いCPL発光特性を示すことがわかった。
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| 現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
1: 当初の計画以上に進展している
理由
平成２６年度の研究では、カチオン性金(I)および銀(I)触媒を用いたアルキンのエナンチオ選択的分子内ヒドロアリール化反応によるアザヘリセンの不斉合成、カチオン性ロジウム(I)触媒を用いたヘキサインのエナンチオ選択的分子内[2+2+2]付加環化反応による[9]および[11]ヘリセン類縁体の不斉合成、およびカチオン性ロジウム(I)触媒を用いたアルキンのエナンチオ選択的分子間[2+2+2]付加環化反応によるシラ[7]ヘリセンの不斉合成に成功しており、研究計画は当初の計画以上に進展している。
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| 今後の研究の推進方策 |
今後も申請者が開発した触媒的不斉芳香環構築反応を駆使し、ヘリセンに代表される、らせん不斉をもつ様々な高歪み芳香族化合物の触媒的不斉合成に取り組んでいく予定である。
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