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2014 年度 実績報告書

複合電磁波分光法によるπ造形分子設計と電子機能予測

計画研究

研究領域π造形科学: 電子と構造のダイナミズム制御による新機能創出
研究課題/領域番号 26102011
研究機関大阪大学

研究代表者

関 修平  大阪大学, 工学(系)研究科(研究院), 教授 (30273709)

研究分担者 佐伯 昭紀  大阪大学, 工学(系)研究科(研究院), 准教授 (10362625)
櫻井 庸明  大阪大学, 工学(系)研究科(研究院), 助教 (50632907)
酒巻 大輔  大阪大学, 工学(系)研究科(研究院), 特別研究員(PD) (60722741)
研究期間 (年度) 2014-06-27 – 2019-03-31
キーワード電荷移動度 / 圧力 / 自由エネルギー / ランダウ / ド・ジャン / 電荷分離 / マイクロ波
研究実績の概要

有機分子を構成ユニットとする半導体材料は、軽量性や柔軟性などの利点をもとに、有機トランジスタ、有機太陽電池、有機ELなどの次世代電子デバイス材料として期待されており、これらのデバイス性能を大きく左右する電荷キャリア移動度の向上を目指した研究が積極的に展開されている。
π造形された共役分子の積層構造だけでなく、その骨格構造そのものも変調する対象とし、本研究ではそのための手法として圧力を材料に印可し、分子の構造と電子物性の関係に関して調査を行った。本年度は主として対象を共役高分子に設定し、圧力下(high pressure: HP)での構造変化をX線回折(HP-XRD)法・ラマン分光法(HP-Raman)で評価した。さらに、高圧下・時間分解マイクロ波伝導度法(time-resolved microwave conductivity, HP-TRMC)を用いて、分子内電荷キャリア輸送特性を評価した。HP-TRMC法の開発では、およそ0.2 GPaの圧力印可下での測定に成功し、レーザー励起下、注入された過渡キャリアの運動特性を非接触・非破壊で計測することに成功した。
ポリチオフェン骨格を対象とした実験では、構造変調のための圧力印可エネルギーが、主査の持続長延長を引き起こすランダウ―ドジャン自由エネルギーと良い一致を示し、主鎖内電荷移動度が最大2倍程度まで向上することが確認された。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

HP-TRMC測定法の基礎原理確立と高圧下計測の実証については、本年度ほぼその実験を終え、同時に高圧下ラマン分光法との組み合わせにおいて、非接触・非破壊伝導度測定法としての有効性の確認が行われたため、おおむね研究は順調に進行していると考えられる。一方で、高圧下計測のより広い汎用性を目指して、圧力変調レンジの拡大が強く望まれる検討結果を得ている。特に高圧下ラマン分光法・高圧下XRD測定法がともにダイアモンドアンビルを用いた計測を可能としているため、その圧力レンジが5 GPa程度に達している。このため、平成27年度以降は、HP-TRMC法の計測圧力レンジを大幅に拡大することを目標に研究を進める。
新学術領域研究において、本研究は領域内外の複数の研究者との連携・協働研究による領域内活性化が強く求められている。すでに、複数の共同研究を開始し、研究成果に記載の通り、一定の研究成果を論文・学会発表成果として報告を始めている。高圧下構造解析技術との協奏により、より効果的な連携研究のスキームが出来上がることを踏まえ、本年度、圧力下構造変調と電荷移動度の相関測定手法を展開できたことは特筆に値する。

今後の研究の推進方策

上記達成度の項に示したHP-TRMC測定法適用圧力レンジの拡大をめざし、現在すでに新しい静水圧下非接触・非破壊伝導度測定法用のマイクロ波空洞共振器の設計を進めている。ここでは、GPaオーダーの静水圧印可に対して大きな障害となる現状の空洞共振器のサイズを、プローブとするマイクロ波の周波数を変更することも含めて縮小し、高い耐圧力性を有する空洞共振器を新規に試作する予定である。
現在までの研究進捗状況を鑑みると、これ以外に大きな研究遂行における問題点はなく、現状のHP-TRMC測定システムでもすでに十分に柔軟性π造形分子によって形成された材料の構造変調を誘導して、その電荷輸送特性を評価する段階にある。
圧力下X線構造解析技術との連携を深めて、伝導特性と分子構造相関を目指した本研究課題そのものの推進だけでなく、新学術領域内での連携研究により一層の展開を図る予定である。

  • 研究成果

    (11件)

すべて 2015 2014 その他

すべて 雑誌論文 (5件) (うち謝辞記載あり 4件) 学会発表 (4件) (うち招待講演 2件) 備考 (2件)

  • [雑誌論文] Pressure Modulation of Backbone Conformation and Intermolecular Distance of Conjugated Polymers Toward Understanding the Dynamism of π-Figuration of their Conjugated System2015

    • 著者名/発表者名
      Y. Noguchi, A. Saeki, T. Fujiwara, S. Yamanaka, M. Kumano, T. Sakurai, N. Matsuyama, M. Nakano, N. Hirao, Y. Ohishi, and S. Seki
    • 雑誌名

      J. Phys. Chem. B

      巻: 119 ページ: in press

    • DOI

      DOI: 10.1021/jp5100389

    • 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Spiro-1,3-dioxolanofullerenes with Low-lying LUMO Level for Organic Solar Cells2015

    • 著者名/発表者名
      T. Mikie, A. Saeki, N. Ikuma, K. Kokubo, and S. Seki
    • 雑誌名

      Chem. Lett.

      巻: 44 ページ: 282-284

    • DOI

      DOI: 10.1246/cl.141008

    • 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Semiconducting Nanotubes by Intrachain Folding Following Macroscopic Assembly of a Naphthalene Diimide (NDI) Appended Polyurethane2015

    • 著者名/発表者名
      T. Mondal, T. Sakurai, S. Yoneda, S. Seki, and S. Ghosh
    • 雑誌名

      Macromolecules

      巻: 48 ページ: 879-888

    • DOI

      DOI: 10.1021/ma502410d

  • [雑誌論文] Highly Ordered n/p-Co-assembled Materials with Remarkable Charge Mobilities2015

    • 著者名/発表者名
      J. Lopez-Andarias, M. J. Rodríguez, C. Atienza, J. L. López, T. Mikie, S. Casado, S. Seki, J. L Carrascosa, and N. Martín
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 137 ページ: 893-897

    • DOI

      DOI: 10.1021/ja510946c

    • 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Fluorination of Benzothiadiazole Benzobisthiazole Copolymer Leads to Additive-Free Processing with Meliorated Solar Cell Performance2014

    • 著者名/発表者名
      A. Gopal, A. Saeki, M. Ide, and S. Seki
    • 雑誌名

      ACS Sustainable Chem. Eng.

      巻: 2 ページ: 2613-2622

    • DOI

      DOI: 10.1021/sc5005617

    • 謝辞記載あり
  • [学会発表] マトリクス中における共役高分子の電荷移動度評価2014

    • 著者名/発表者名
      福松嵩博
    • 学会等名
      第1回π造形科学若手研究会
    • 発表場所
      紀州鉄道熱海ホテル(静岡県熱海市)
    • 年月日
      2014-11-21 – 2014-11-22
  • [学会発表] Non-Destructive Probing of Charge Carrier Transport in Electronic Conductive Molecular Materials and Their Interfaces2014

    • 著者名/発表者名
      Shu Seki
    • 学会等名
      International Symposium of Integrated Molecular/Materials Science and Engineering 2014
    • 発表場所
      Southeast University, Nanjing, China
    • 年月日
      2014-11-01 – 2014-11-03
    • 招待講演
  • [学会発表] 共役高分子の高圧力下における電荷輸送特性と形態変化2014

    • 著者名/発表者名
      野口 友貴・佐伯 昭紀・関 修平
    • 学会等名
      第63回高分子討論会
    • 発表場所
      長崎大学(長崎県長崎市)
    • 年月日
      2014-09-24 – 2014-09-26
  • [学会発表] Development of Semiconducting Nanowires via Ion Beam-Triggered Intra-Track Polymerization of π-Conjugated Small Molecules2014

    • 著者名/発表者名
      Tsuneaki Sakurai, Yuki Takeshita, Masaki Sugimoto, and Shu Seki
    • 学会等名
      The 15th IUMRS-International Conference in Asia
    • 発表場所
      Fukuoka University(福岡県福岡市)
    • 年月日
      2014-08-24 – 2014-08-30
    • 招待講演
  • [備考] HP-TRMC測定法

    • URL

      http://www.moleng.kyoto-u.ac.jp/~moleng_06/index-j.htm

  • [備考] HP-TRMC測定法

    • URL

      http://www.chem.eng.osaka-u.ac.jp/~cmpc-lab/

URL: 

公開日: 2016-06-01  

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