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1990 年度 研究成果報告書概要

酵素機能の化学的展開に関する研究

研究課題

研究課題/領域番号 01303007
研究種目

総合研究(A)

配分区分補助金
研究分野 有機工業化学
研究機関大阪大学

研究代表者

大城 芳樹  大阪大学, 工学部, 教授 (70028984)

研究分担者 木村 栄一  広島大学, 医学部, 教授 (30034010)
生越 久靖  京都大学, 工学部, 教授 (90026188)
大野 惇吉  京都大学, 化学研究所, 教授 (70027077)
井上 祥平  東京大学, 工学部, 教授 (20010762)
青山 安宏  長岡技術科学大学, 工学部, 教授 (00038093)
研究期間 (年度) 1989 – 1990
キーワード酵素モデル / 補酵素モデル / 分子認識 / 細胞認識 / 金属錯体
研究概要

本総合研究においては、酵素機能の化学的展開に関する研究をつぎのような観点から総合的に推進した。【1】酵素、補酵素機能の解明とその応用、【2】分子認識と選択的取り込み場の設計、【3】生体金属の機能と応用、【4】生体過程の調節物質の機能と応用。その結果、平成元年度と平成2年度の2年間において以下に示したような成果が得られた。1.酸化還元酵素のモデルとして主に補酵素PQQやフラビンモデルを取り上げ、それらの機能解明およびそれらを用いた高効率的触媒反応を見いだした。2.グリセロ-ル脱水素酵素の反応系において基質の反応性と立体化学の間の興味深い関係を明らかにした。3.亜鉛酵素モデルとしてイミダゾ-ル基を有する機能性界面活性剤を合成し、エステル加水分解に対して大きな解媒効果を発揮することを見いだした。4.機能性合成二分子膜を用いた効率的な変換反応を確立した。5.ミクロ溶媒和による非選択的基質取り込み場を構築した。6.脂質二分子膜上での分子認識と選択的取り込み場の設計を行なった。7.新規なポルフイリン配位子の合成に成功した。8.ルテニウムポルフイリン錯体を用いた高効率酸素転移触媒反応を明らかにした。9.環状ポリアミン金属錯体を用いて生体金属の機能を解明した。10.モリブデンコファクタ-モデルとしてのモリブデン錯体の合成と機能解明に成功した。11.モリブデンおよびタングステンに配位した窒素分子の反応性を明らかにした。12.二核銅および鉄タンパク構造および機能類以錯体の合成に成功した。
さらに平成3年2月5日、研究報告会を開催し、研究者相互の研究成果に関する情報交換を行なうと共に、今後の研究展望について熱のこもった議論を交わした。

  • 研究成果

    (71件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (71件)

  • [文献書誌] Yasuhiro Aoyama et al.: "Two-Point Hydrogen-Bonding Interaction : A Remarkable Chain-Length Selectivity in the Binding of Dicarboxylic Acids with Resorcinol-Aldehyde Cyclotetramer as a Multidentate Host" J, Am. Chem. Soc.112. 2807-2808 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Yasuhiro Aoyama et al.: "Simultaneous Hydrogen Bonding and Metal Coordination Interaction in the Two-Point Fixation of Amino Acids with a Bifunctional Metalloporphyrin Receptor" J, Am. Chem. Soc.112. 3145-3151 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Yasuhiro Aoyama et al.: "Highly Stereoselective Glycosidation of Ribose Solubilized in Apolar Organic Media via Host-Guest Complexation" Tetrahedron Lett.31. 6193-6196 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Yasuhiro Aoyama et al.: "Molecular Recognition and Stereoselectivity : Geometrical Requirements for the Multiple Hydrogen-Bonding Interaction of Diols with a Multidentate polyhydroxy Macrocycles Y. Kikuchi, Y. Kato, Y. Tanaka, and Y. Aoyama" J. Am. Chem. Soc.

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Shohei Inoue et al.: "Syntheses and Reactions of Aluminum Complexes of Capped Porphyrin" Tetrahedron. 46. 749-760 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Shohei Inoue et al.: "Reaction of Carbon Dioxide with (Porphyrinato) aluminum Thiolates" Chem. Lett.551-554 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Shohei Inoue et al.: "Stereoselective Formation of Aluminum Enolate on Capped Prophyrin" Chem. Lett.1167-1170 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Yoshiki Ohshiro et al.: "Preparation and Characterization of Iminoquinone and Aminophenol Derivatives of Coenzyme PQQ" Tetrahedron Lett.30,. 6875-6878 (1989)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Yoshiki Ohshiro et al.: "Chemical Behavior of Coenzyme PQQ toward Aminoguanidine : Redox Reaction and Adduct Formation" Bull. Chem. Soc. Jpn.63. 417-420 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Yoshiki Ohshiro et al.: "Regioselective Transformation of the Functional Groups of Coenzyme PQQ" Chem. Lett.1675-1678 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Yoshiki Ohshiro et al.: "Oxidative Calpha-Cbeta Fission (Dealdolation) of betaーHydroxy Amino Acids by Coenzyme PQQ" J. C. S., Chem. Commun.1608-1611 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Yoshiki Ohshiro et al.: "Amine-Oxidation Mechanism by Coenzyme PQQ" Bioorg. Chem.(1991)

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  • [文献書誌] Atsuyoshi Ohno et al.: "NAD(P)^+-NAD(P)H Models. 69. Mechanism of Stereospecific (NET)Hydride Transfer Controlled by Electronic Effect" Bull. Chem. Soc. Jpn.63. 813-818 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Atsuyoshi Ohno et al.: "NAD(P)^+-NAD(P)H Models. 71. A Convenient Route to the Synthesis of Juvabione" Bull. Chem. Soc. Jpn.63. 1255-1257 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Atsuyoshi Ohno et al.: "NAD(P)^+-NAD(P)H Models. 72. Isotope Effects to Prove the Multi-Step Mechanism in the Reduction with an NAD(P)H Analog" Bull. Chem. Soc. Jpn.63. 2682-2686 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Atsuyoshi Ohno et al.: "NAD(P)H-NAD(P)^+ Models. 73. Structure-Stereochemistry Relationship in the Reaction of NAD Analog" Bull. Chem. Soc. Jpn.64. 81-86 (1991)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Atsuyoshi Ohno et al.: "NAD(P)H-NAD(P)^+ Models. 74. Entropy-Controlled Kinetics, Stereochemistry, and Tunneling Effect" Bull. Chem. Soc. Jpn.64. 87-90 (1991)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Atsuyoshi Ohno et al.: "Stereospecificity Observed in Base-Catalyzed Electrochemical Oxidation" Tetrahedron Lett.,.

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Hisanobu Ogoshi et al.: "Amide Bond Scission via Bifunctional Activation with Bimetallic Porphyrin Systems with Two Different Metal Centers" Angew. Chem., Int. Ed. Engl.28. 921-922 (1989)

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  • [文献書誌] Hisanobu Ogoshi et al.: "Binding of Amino Acids with a Bifunctional Metalloporphyrin via Concurrent Metal-Coordination and Electrostatic Interactions" Chem. Lett.1877-1880 (1989)

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  • [文献書誌] Hisanobu Ogoshi et al.: "Novel 1 : 1 Complex of Rhodium(III)porphyrins with Nucleobases" Chem. Lett.51-54 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Hisanobu Ogoshi et al.: "Simultaneous Hydrogen Bonding and Metal Coordination Interaction in the Two-Point Fixation of Amino Acids with a Bifunctional Metalloporphyrin Receptor" J. Am. chem. Soc.112. 3145-3151 (1990)

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  • [文献書誌] Hisanobu Ogoshi et al.: "Epoxidation Reaction Catalyzed by Cyclodextrin Sandwiched Porphyrin in Aqueous Buffer Solution" J. C. S., Chem. Commun.1594-1595 (1990)

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  • [文献書誌] Hisanobu Ogoshi et al.: "Regioselectivities and Stereoselectivities of Singlet Oxygen Generated by Cyclodextrin Sandwhiched Porphyrin Sensitization. Lipoxigenase-like Activity" J. Am. Chem. Soc.113. (1991)

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  • [文献書誌] Eiichi Kimura et al.: "A Novel Cyclam Appended with 3-Hydroxypyridine. An Ambident Donor Ligand Comprising a Pyridyl N and a Pyridinolate O^- Donor" Inorg. Chem.29. 4991-4996 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Eiichi Kimura et al.: "Acid Properties of Zinc(II) and Cadmium(II) in Complexation with Macrocyclic Oxo Polyamine Ligands" Inorg. Chem.29. 4621-4629 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Eiichi Kimura et al.: "A Zinc(II) Complex of 1, 5, 9, -Triazacyclododecane ([12]aneN_3) as a Model for Carbonic Anhydrase" J. Am. Chem. Soc.112. 5805-5811 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Eiichi Kimura et al.: "Mono-, Di-, and Tetrafluorinated Cyclams" J. Am. Chem. Soc.112. 9237-9245 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Toyoki Kunitake et al.: "Layered Arrangement of oriented Myoglobins in Cast Films of a Phosphate Bilayer Membrane" J. Am. Chem. Soc.112. 6744-6745 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Toyoki Kunitake et al.: "Design of Spatial Disposition of Anionic Porphyrins in Matrices of Ammonium Bilayer Membranes" J. Am. Chem. Soc.113. 621-630 (1991)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Seiji Shinkai et al.: "Specific Inhibition of Flavin Catalyses by a "Molecular Hinge"" Tetrahedron Lett.30. 5895-5898 (1989)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Seiji Shinkai et al.: "Coenzyme Models Part 52. Diastereo-differentiating Hydrogen Transfer in 5-Deazaflavin Oxidation of Alchols and Amines" J. C. S., Perkin Trans I,. 1075-1078 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Junzo Sunamoto et al.: "Cell Specificity of Polysaccharide Derivatives on Liposomal Surface" Chem. Lett.473-476 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Junzo Sunamoto et al.: "The Effect of Polysaccharide Adsorption on Surface Potential of Phospholipid Monolayers Spread at Water-Air Interface" Chem. Lett.299-302 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Junzo Sunamoto et al.: "Functionlized Liposomes in Medicine" BIOmedica. 5. 31-34 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Waichiro Tagaki et al.: "Proteolytic Metalloenzyme Models in Micellar Systems" Yukagaku. 39. 744-752 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Waichiro Tagaki et al.: "Proteolytic Metalloenzyme Models in Vesicular System" J. Chem. Soc, Jpn., Chem. Ind. Chem.1080-1086 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Waichiro Tagaki et al.: "Metal-ion-facilitated Oxidations of Dihydropyridines with Molecular Oxygen and Hydrogen Peroxide" J. C. S., Perkin Trans II. 1645-1650 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Waichiro Tagaki et al.: "Rate Enhancing Multi-site Interactions in Ester Hydrolysis Catalyzed by Cu^<2+> Complexes of Surfactant Imidazole ligands in Non-ionic Micelles" Tetrahedron Lett.31. 7023-7026 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Waichiro Tagaki et al.: "Hydrolytic Metalloenzyme Models. Micellar Effects on the Activation of the Hydroxyl Groupes of N-Alky1-2-(hydroxymetheyl)imidazole Ligands by cu^<2+> in the Transacylation of p-Nitrophenyl Picolinate" Bull. Chem. Soc. Jpn.64. 74-80 (1991)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Waichiro Tagaki et al.: "Physical and Chemical Properties of Mononuclear Cobalt Dioxygen Complexes with Tetraimidazolyl-substituted Pyridine Chelates" Bull. Chem. Soc. Jpn.

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Waichiro Tagaki et al.: "Micellar Activation of Nucleophilic Cu^<2+>-complexes of Surfactant Imidazole Ligands by Cosurfactants for the Heterolysis of p-Nitrophenyl Picolinate" Chem. Lett.

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Akira Nakamura et al.: "Catalytic Activity of Novel Agglomerates Composed of Fe_4S^2+_ and (Mo^VO)^<3+> Species Cross-Linked with Bulky Difunctional Ligand, 2, 4, 6-Trimethyl-1, 3-Benzenedithiolate" Makromol. Chem.191. 1807-1812 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Akira Nakamura et al.: "Catalytic Air and Amine N-Oxide Oxidation of p-Substituted Benzoin by Molybdenum(VI) Complexes. Identification of the Deactivation Process by Dioxygen" J. C. S., Dalton Trans.387-394 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Akira Nakamura et al.: "Activation for One-electron Reduction at Oxomolybdenum Center by Parallel Coordination of Two Cys-Pro-Leu-Cys Ligands" Chem. Lett.1781-1784 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Akira Nakamura et al.: "Synthesis and Crystal Structure of a cis-Dioxomolybdenum(VI) Complex with Two Benzenedithiolato Ligands. (NEt_4)_2[Mo^<VI>O_2(1, 2-benzenedithiolate)_2]" Chem. Lett.1655-1656 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Akira Nakamura et el.: "Transition Metal Thiolates : Synthetic, Catalytic, and Biomimetic Aspects" Pure & Appl. Chem.62. 1011-1020 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Akira Nakamura et el.: "O-Atom Transfer Biomimetic Oxidation of Benzoin in the Presence of Monooxomolybdenum(VI) Thiolate Complexes" J. Mol. Cata.64. 247-256 (1991)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Yoshio Hisaeda, Yukito Murakami et al.: "Preparation and Molecular Recognition Behavior of a Hexapus Azaparacyclophane" Tetrahedron Lett.31. 1027-1030 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Yoshio Hisaeda, Yukito Murakami et al.: "Hydrophobic Vitamin B_<12>.8. Carbon-Skeleton Rearrangement Reactions Catalyzed by Hydrophobic Vitamin B_<12> in Octopus Azaparacyclophane" Bioorg. Chem.18. 49-62 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Yoshio Hisaeda, Yukito Murakami et el.: "Functionalized Bilayer Membranes as Artificial Tryptophan Synthase. Characterization of Catalytic Efficiency, Substrate Specificity, and Reaction Selectivity" Bull. Chem. Soc. Jpn.63. 2339-2345 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Yoshio Hisaeda, Yukito Murakami et el.: "Enantioselective Catalysis by Artifical Tryptophan Synthase Formed with Functionalized Bilayer Membrane" Chem. Lett.1765-1768 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Yosio Hisaeda, Yukito Murakami et al.: "Syntheses of Macrocyclic Enzyme Models. 7. Octopus Cyclophanes Having L-Asparatate Residues as Novel Water-Soluble Hosts. Aggregation Behavior and Induced-Fit Molecular Recognition" J. Am. Chem. Soc.112. 7672-7681 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Masanobu Hidai et al.: "Novel Disilylation and Germylation of Coordinated Dinitrogen in cis-[W(N_2)_2(PMe_2PH)_4]" Chem. Lett.1303-1306 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Masanobu Hidai et al.: "Regioselective Alkylation of Tungsten Diazoalkane Complexes via Alkenyldaizenido Complexes" J. C. S., Chem. Commun.1569-1571 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Masanobu Hidai et al.: "Silylation of Coordinated Dinitrogen by Silylcobalt Complexes. Preparation of a New Series of Silyldiazenido and Silylhydrazido (2-) Complexes of Molybdenum and Tungsten" Chem. Lett.(1991)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Masanobu Hidai et al.: "Regioselective Mono- and Di-C-acylation of Tungsten Diazoalkane Complexes via Alkenyldiazenido Complexes" Chem. Lett.(1991)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Masaaki Hirobe et al.: "Highly Efficient Epoxidation of Olefins with Pyridine N-Oxides Catalyzed by Ruthenium Porphyrins" Tetrahedron Lett.30. 6545-6548 (1989)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Masaaki Hirobe et al.: "Application of Chemical P-450 Model Systems to Study on Drug Metabolism(III). Metabolism of 3-Isobutyryl-2- isopropylpyrazolo[1, 5-a]pyridine" Chem. Pharm. Bull.38. 400-403 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Masaaki Hirobe et al.: "Synthesis of Highly Stable Iron Porphyrin Coordinated by Alkylthiolate Anion as a Model for Cytochrome P-450 and Its Catalytic Activity in O-O Bond Cleavage" J. Am. Chem. Soc.112. 7051-7053 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Masaaki Hirobe et al.: "Sulfide Oxidation, Amine N-Demethylation, and Olefin Oxidation by Heme-Undecapeptide, Microperoxidase-11, in the Presence of Hydrogen Peroxide" Tetrahedron Lett.31. 3163-3166 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Masaaki Hirobe et al.: "3-Hydroxycoumarins : First Direct Preparation from Coumarins using a Cu^<2+>-Ascorbic Acid -O_2 System, and Their Potent Bioactivities." Biochem. Biophys. Res. Commun.168,. 169-175 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Masaaki Hirobe et al.: "Increasing 5-Lipoxygenase Inhibitory Activities by Oxidative Conversion of o-Methoxyphenols Catechols using a Cu^<2+>-Ascorbic Acid-O_2 System" Chem. Pharm. Bull.38. 842-844 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Shunich Murahashi et al.: "New Aspects of Oxypalladation of Alkenes" Acc. Chem. Res.23. 49-54 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Yoshihiko Moro-oka et al.: "mu-eta^2 : eta^2-Peroxo Binuclear Copper Complex, [Cu(HB(3, 5-iPr_2pz)_3)]_2(O_2)" J. Am. Chem. Soc.111,. 8975-8976 (1989)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Yoshihiko Moro-oka et al.: "Formation and Characterization of a Mononuclear (Acylperoxo)copper(II) Complex" Inorg. Chem.29. 357-358 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Yoshihiko Moro-oka et al.: "Tetrahedral Copper(II) Complexes Supported by a Hindered Pyrazolylborate. Formation of the Thiolate Complex, Which Closely Mimics the Spectroscopic Characteristics of Blue Copper Proteins" J. Am. Chem. Soc.112. 3210-3212 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Yoshihiko Moro-oka et al.: "Preparation and Structure of Mononuclear Iron(III) Complexes [LFeCI_3]^- and [LFe(N_3)_3]^-(L=Hydrotris-(1-pyrazolyl)borate and Hydrotris(3, 5-dimethyl-1-pyrazolyl)borate)" Inorg. Chem.29. 2868-2870 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Yoshihiko Moro-oka et al.: "Synthetic Model for Dioxygen Binding Sites of Non-Heme Iron Proteins. X-ray Structure of Fe(OBz)(MeCN)-(HB(3, 5-iPr_2pz)_3) and Resonance Raman evidence for Reversible Formation of a Peroxo Adduct" J. Am. Chem. Soc.112. 6402-6403 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Yoshihiko Moro-oka et al.: "Fixation of Atmospheric CO_2 by a Copper(II) Complex" J. C. S., Chem. Commun.1357-1358 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Yoshihiko Moro-oka et al.: "Reaction Aspects of a mu-Peroxo Binuclear Copper(II) Complex" J. Am. Chem. Soc.112. 8833-8839 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より

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公開日: 1993-08-12  

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