ケイ素ーケイ素共役型二重結合化合物の合成と性質に関する研究

1990 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 01470019
• 研究機関: 群馬大学
• 研究代表者: 松本 英之 群馬大学, 工学部, 教授 (90008467)
• キーワード: ポリシラン / ポリシリルシリン / 電気的性質 / SiーSi二重結合

研究概要

1.鎖状ポリシラアセチレンを合成する目的のもとに、1,1,1ートリブロモー2,2,2ートリエチルジシランをナトリウムで縮合させ、ポリ(トリエチルシリルシリン)を収率70%で得た。このものの重量平均分子量(Mw)は1400(GPC.ポリスチレン基準)、分散度(Mw/Mn)は1.02であった。したがって、ポリ(シリルシリン)は10量体を主成分とするオリゴ-であると推定された。 ^<29>Si NMR(C_6D_6)ではペンダントグル-プであるトリエチルシリル基に帰属される+10ppm付近のシグナルとともに、主鎖のケイ素原子に帰属される+150ppm(TMS基準)付近にブロ-ドなシグナルが観測された。ケイ素ーケイ素二重結合化合物(ジシレン)において、 ^<29>Si NMRのシグナルは+50〜+80ppmに現れるので、この結果はポリシリンの骨格にケイ素ーケイ素二重結合が存在することを示唆する。また、ポリシリンとヨウ素との反応においては、ヨウ素付加物がほぼ定量的に得られた。ケイ素ーケイ素単結合はヨウ素によって容易に切断されることから、この結果はポリシリンに二重結合が存在していることを支持する。
2.本研究において合成された縮合多四員環化合物、ドデカイソプロピルトリシクロ[4.2.0.0^<2.5>]オクタシランから、新規配位不飽和ポリシランが得られた。すなわち、この化合物のアンチ異性体の光分解においては、シクロブテンに対応するポリシラン化学種であるテトラシラシクロブテンが生成することが、紫外・可視スペクトルの時間変化およびメタノ-ルによる捕獲実験によって明かとなった。これに関連して、トリシクロオクタシランのシン異性体を光分解したところ、オクタシラシクロオクター1,5ージエンが生成することが、メタノ-ルによる捕獲実験で示された。

研究成果

• [文献書誌] H.Matsumoto,K.Kanuma,Y.Nagai,and M.Goto: "Molecular Stucture and Photochemical Behavior of antiーDodecaisopropyltricyclo[4.2.0.0^<2,5>]octasilane" Chem.Lett.
• [文献書誌] H.Matsumoto,M.Motegi,Y.Yagihashi,Y.Nagai,and M.Goto: "Synthesis and Molecular Structure of cisーcisーtransー1,2,3,4ーTetrakis(bis(trimethylsilyl)methyl〕cyclotetraーsilane" Bull.Chem.Soc.Jpn.
• [文献書誌] H.Matsumoto,Y.Yagihashi A.Sakamoto,Y.Nagai,and M.Goto: "Molecular Structure and Conformational Analysis of a Persilylcyclotetrasilane,Octakis(ethyldimethylsilyl)ーcyclotetrasilane" Chem.Lett.
• [文献書誌] H.Matsumoto,K.Higuchi,Y.Nagai,and R.Akaba: "Electrochemical Properties of an Octasilacubane,Octakis(tーbutyldimethylsilyl)octasilacubane" Chem.Lett.
• [文献書誌] H.Matsumoto,K.Higuchi,Y.Nagai,and M.Goto: "Oxidation of Octakis(tーbutyldimethylsilyl)octasilacubane with mーChloroperbenzoic Acid" Organometallics.
• [文献書誌] H.Matsumoto,A.Matsushima,K.Higuchi,Y.Nagai,K.Kikuchi,I.Ikemoto: "Synthesis and Electric Properties of a Polysilylne,Polyー(Triethylsilylsilyne)" Appl.Organometallics.
• [文献書誌] Y.Nagai,H.Watanabe,and H.Matsumoto: "SiliconーBased Polymer Science Synthesis and Properties of SiliconーBranched Organosilicon Polymers" Am.Chem.Soc.,801 (505-513) (1990)