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1991 年度 研究成果報告書概要

ねじれたπ電子系円二色性スペクトル法の開発と天然有機化合物の絶対構造決定への応用

研究課題

研究課題/領域番号 01470026
研究種目

一般研究(B)

配分区分補助金
研究分野 天然物有機化学
研究機関東北大学

研究代表者

原田 宣之  東北大学, 反応化学研究所, 助教授 (30006324)

研究期間 (年度) 1989 – 1991
キーワードCD励起子カイラリティ-法 / ねじれたπ電子共役系 / 絶対構造 / 鎖状グリコ-ル系の絶対構造 / 強心活性海洋天然物 / 回転異性ビフラボン / 植物光屈性制御物質 / AChE活性阻害物質
研究概要

有機化合物の絶対構造を非経験的に決定する方法として、X線法とならんでCDスペクトル法が有用である。我々は「CD励起子カイラリティ-法」の拡張として「ねじれたπ電子共役系」の絶対構造決定にπ電子SCFーCIーDV分子軌道法によるCDスペクトルの理論計算が有用であることを見いだし、天然物などに応用して以下の研究成果を得た。
(1)光学的に純粋なWielandーMiescherケトンの効率的製法とCDスペクトルによる絶対配置の確立
(2)黄桃灰星病菌の自己生育阻害物質chloromonilicinの結晶構造とCDスペクトルによる絶対構造
(3)(+)ーゼストキノンの全合成とその絶対構造の決定
(4)ポリアセン発色団を有する光学活性9,9'ースピロビフルオレン誘導体および[6,6]ーvespirene誘導体の合成とCDおよび絶対立体化学
(5)光学活性スピロ[3.3]ヘプタン系化合物の合成と円二色性励起子カイラリティ-法による絶対立体化学の決定
(6)強心活性海洋天然物ハレナキノ-ルおよびゼストキノ-ルの擬生体合成と可能な共通の生合成前駆体
(7)X線結晶解析による[6,6]ーvespirene誘導体の構造と絶対配置の決定
(8)CD励起子法による鎖状グリコ-ル系の絶対構造決定
(9)CDの理論計算による回転異性ビフラボンの絶対立体化学の決定
(10)ビスシアニン色素の可視とCDスペクトルにおける異常に大きな励起子相互作用
(11)(-)ーサルタムを用いたカルボン酸の光学分割と絶対立体化学の決定
(12)X線結晶構造解析によるシクロファン類の絶対配置の決定
(13)光屈性制御物質ラファヌサニン誘導体の合成と生理活性
(14)放線菌の生産するAChE活性阻害物質NK901093

  • 研究成果

    (52件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (52件)

  • [文献書誌] N.Harada: "Circular Dichroic Power of Chiral Spiro Aromatics.Theoretical Calculation of the CD and UV Spectra of 2,2'-Spirobi[2H-benz[e]indene] Derivatives" Croatica Chemica Acta. 62. 267-278 (1989)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] N.Harada: "Interchromophoric Homoconjugation Effect and Intramolecular Charge-transfer Transition of the Triptycene System Containing a Tetracyanoquinodimethane Chromophore" Journal of the Chemical Society,Perkin Transaction II. 1449-1453 (1989)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] N.Harada: "Synthesis,Absolute Stereochemistry,and Circular Dichroism of Chiral 1,8a-Dihydroazulene Derivatives" Journal of Organic Chemistry. 54. 1820-1826 (1989)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] N.Harada: "Absolute Stereochemistry of the Halenaquinol Family,Marine Natural Products with a Novel Pentacyclic Skeleton,As Determined by the Theoretical Calculation of Circular Dichroism Spectra" Jounal of the American Chemical Society. 111. 5668-5674 (1989)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] N.Harada: "Efficient Preparation of Optically Pure Wieland-Miescher Ketone and Confirmation of Its Absolute Stereochemistry by the CD Exciton Chirality Method" Synthesis. 53-56 (1990)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] N.Harada: "Total Synthesis and Absolute Stereochemistry of(+)-Xestoquinone and Xestoquinol" Journal of Organic Chemistry. 55. 3158-3163 (1990)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] N.Harada: "A CD Method for Determination of the Absolute Stereochemistry of Acyclic Glycols.1.Application of the CD Exciton Chirality Method to Acyclic 1.3-Dibenzoate Systems" Journal of the American Chemical Society. 113. 3842-3850 (1991)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] T.Suzuki: "Enantioselective Synthesis of the AB Ring Fragment of Gambiertoxin 4B.Implication for the Absolute Configuration of Gambiertoxin 4B and Ciguatoxin" Tetrahedron Letters. 32. 4505-4508 (1991)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] D.Gargiulo: "Unique Ultraviolet-Visible and Circular Dichroism Behavior Due to Exciton Coupling in a Biscyanine Dye" Journal of the American Chemical Society. 113. 7046-7047 (1991)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] N.Harada: "Revision of the Structure of Raphanusanins,Phototropism-Regulating Substances of Radish Hypocotyls" Tetrahedron Letters. 32. 6757-6760 (1991)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] N.Harada: "Revision of the Structure of Raphanusamide,a Phototropism-Regulating Substance of Radish Hypocotyls" Tetrahedron Letters. 32. 6761-6762 (1991)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] N.Harada: "Synthesis,Circular Dichroism and Absolute Stereochemistry of Chiral Spiroaromatic Compounds.9,9'-Spirobifluorene Derivatives" Journal of the Chemical Society,Chemical Communication. 1753-1755 (1991)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] N.Harada: "Absolute Stereochemistry of (-)-Wieland-Miescher Ketone as Established by the X-Ray Crystallographic and CD Exciton Chirality Methods" Collection of Czechoslovak Chemical Communications. 57. (1992)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] A.Lourenco: "The Absolute Stereochemistry at C-12 in 12-Hydroxylate Neo-Clerodane Diterpenoids" (1992)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] N.Harada: "Atropisomerism in Natural Products.Absolute Stereochemistry of Biflavone,(-)-4',4''',7,7''-Tetra-O-methylcupressuflavone,as Determined by the Theoretical Calculation of CD Spectra" (1992)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] N.Harada: "A CD Method for Determination of the Absolute Stereochemistry of Acyclic Glycols.2.Application of the CD Exciton Chirality Method to Acyclic 1,2-Dibenzoate Systems" (1992)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] N.Harada: "Synthesis,Absolute Stereochemistry,and Isolation of(+)-Prehalenaquinone,a Putative Biosynthetic Precursor Common to Halenaquinone and Xestoquinone Compounds" (1992)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] N.Harada: "Synthesis,Circular Dichroism,and Absolute Stereochemistry of Chiral Spiro[3.3]heptane Derivatives" (1992)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] N.Harada: "Circular Dichroism of Twisted π-Electron Systems:Absolute Stereochemistry of the Halenaquinol Family and Total Synthesis of Optically Active Members" Petr Malon and Petr Pancoska,Ed.,Proceedings of the Third International Conference on CD Spectroscopy,Prague,Czechoslovakia, 15 (1989)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] N.Harada: "Circular Dichroism and of Absolute Stereochemistry of Optically Active 9,9'-Spirobifluorene Derivatives" Petr Malon and Petr Pancoska,Ed.,Proceedings of the Third International Conference on CD Spectroscopy,Prague,Czechoslovakia, 6 (1989)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] 原田 宣之: ""旋光性とCDスペクトル"第5章 後藤 俊夫,芝 哲夫,松浦 輝男監修「有機化学実験のてびき」" 化学同人、京都, 18 (1989)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] 原田 宣之: ""屈折率と旋光度"第3章4節 日本化学会編、「第4版実験化学講座1、基本操作I」" 丸善、東京, 14 (1990)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] N.Harada: "Synthesis,CD Spectra,and Absolute Stereochemistry of Chiral Spiranes" H.Klein and G.Snatzke,Ed.,Proceedings of the Fourth International Conference on CD Spectroscopy,Bochum,Germany, 10 (1991)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] 原田 宣之: ""円二色性"第4章6節1項 日本化学会編、「第4版実験化学講座7、分光II」" 丸善、東京, 14 (1992)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] N.Harada: "'Circular Dichroism,Absolute Stereochemistry,and Total Synthesis of Halenaquinol Compounds,Novel Marine Natural Products Isolated from Tropical Sea Sponges',in A.-U.Rahman,Ed.,"Studies in Natural Products Chemistry"" Elsevier Science Publishers,Amsterdam,Netherlands, (1992)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] N.Harada: "Circular Dichroism Spectroscopy,Exciton Coupling in Organic Stereochemistry,Second Edition" University Science Books,California,U.S.A.,and Oxford University Press,Oxford,England, (1992)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] N. Harada, J. Iwabuchi, Y. Yokota, and H. Uda.: ""Circular Dichroic Power of Chiral Spiro Aromatics. Theoretical Calculation of the CD and UV Spectra of 2, 2'-Spirobi[2H-benz[e]indene]Derivatives"" Croatica Chemical Acta. 62. 267-278 (1989)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] N. Harada, H. Uda, K. Nakasuji, and I. Murata.: ""Interchromophoric Homoconjugation Effect and Intramolecular Charge-transferTransition of the Triptycene System Containing a Tetracyanoquinodimethane Chromophore"" J. Chem. Soc., Perkin Trans. II. 1449-1453 (1989)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] N. Harada, J. Kohori, H. Uda, and K. Toriumi: ""Synthesis, Absolute Stereochemistry, and Circular Dichroism of Chiral 1, 8a-Dihydroazulene Derivatives"" J. Org. Chem.54. 1820-1826 (1989)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] N. Harada, H. Uda, M. Kobayashi, N. Shimizu, and I. Kitagawa.: ""Absolute Stereochemistry of the Helenaquinol Family, Marine Natural Products with Novel Pentacyclic Skeleton, As Determined by the Theoretical Calculation of Circular Dichroism Spectra"" J. Am. Chem. Soc.111. 5668-5674 (1989)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] N. Harada, T. Sugioka, H. Uda, and T. Kuriki: ""Efficient Preparation of Optically Pure Wieland-Miescher Ketone and Confirmation of Its Absolute Stereochemistry by the CD Exciton Chirality Method"" Synthesis. 53-56 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] N. Harada, T. Sugioka, H. Uda, and T. Kuriki: ""Total Synthesis and Absolute Stereochemistry of (+)-Xestoquinone and Xestoquinol"" J. Org. Chem.55. 3158-3163 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] N. Harada, A. Saito, H. Ono, J. Gawaronski, Gawronska, T. Sugioka, H. Uda, and T. Kuriki: ""A CD Method for Determination of the Absolute Stereochemistry of Acyclic Glycols. 1. Application of the CD Exciton Chirality Method to Acyclic 1, 3-Dibenzoate Systems"" J. Am. Chem. Soc.113. 3842-3850 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] T. Suzuki, O. Sato, M. Hirama, Y. Yamamoto, M. Murata, T. Yasumoto, and N. Harada: ""Enantioselective Synthesis of the AB Ring Fragment of Gambiertoxin 4B. Implication for the Absolute Configuration of Gambiertoxin 4B and Ciguatoxin"" Tetrahedron Lett.32. 4505-4508 (1991)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] D. Gargiulo, F. Derguini, N. Berova, K. Nakanishi, and N. Harada: ""Unique Ultraviolet-Visible and Circular Dichroism Behavior Due to Exciton Coupling in a Biscyanine Dye"" J. Am. Chem. Soc.113. 7046-7047 (1991)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] N. Harada, H. Hagiwara, H. Ono, H. Uda, S. Ohba, M. Kubota, S. Nishiyama, S. Yamamura, K. Hasagawa, and M. Sakoda: ""Revision of the Structure of Raphanusanins, Phototropism-Regulating Substances of Radish Hypocotyls"" Tetrahedron Lett.32. 6757-6760 (1991)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] N. Harada, H. Ono, H. Hagiwara, H. Uda, K. Hasegawa, and M. Sakoda: ""Revision of the Structure of Raphanusamide, a Phototropism-Regulating Substances of Radish Hypocotyls"" Tetrahedron Lett.32. 6761-6762 (1991)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] N. Harada, H. Ono, T. Nishiwaki, and H. Uda: ""Synthesis, Circular Dichroism and Absolute Stereochemistry of Chiral Spiroaromatic Compounds. 9, 9'-Spirobifluorene Derivatives"" J. Chem. Soc., Chem. Commun.1753-1755 (1991)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] N. Haraka, T. Sugioka, H. Uda, and T. Kuriki: ""Absolute Stereochemistry of (-)- Wieland-Miescher Ketone as Established by the X-Ray Crystallographic and CD Exciton Chirality Methods"" Collection of Czechoslovak Chemical Communications. 57. (1992)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] A. Lourenco, M. C. de la Torre, B. Rodriguez, N. Harada, H. Ono, H. Uda, M. Bruno, F. Piozzi, and G. Savona: ""The Absolute Stereochemistry at C-12 in 12-Hydroxylated Neo-Clerodane Diterpenoids"" Tetrahedron. 48. (1992)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] N. Harada, H. Ono, H. Uda, M. Parveen, N. U. -D. Khan, B. Achari, and P. K. Dutta: ""Atropisomerism in Natural Products. Absolute Stereochemistry of Biflavone, (-)-4', 4" , 7, 7"-Tetra-O-methylcupressuflavone, as Determined by the Theoretical Calculation of CD Spectra"" (1992)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] N. Harada, A. Saito, H. Ono, J. Gawronski, K. Gawronska, H. Sato, T. Sugioka, H. Uda, and T. Kuriki: ""A CD Method for Determination of the Absolute Stereochemistry of Acyclic Glycols. 2. Application of the CD Exciton Chirality Method to Acyclic 1, 2-Dibenzoate Systems"" (1992)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] N. Harada, T. Sugioka, H. Uda, T. Kuriki, M. Kobayashi, and I. Kitagawa: ""Synthesis, Absolute Stereochemistry, and Isolation of (+)-Prehalenaquinone, a Putative Biosynthetic Precursor Common to Halenaquinone and Xestoquinone Compounds"" (1992)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] N. Harada, S. Murai, T. Soutome, and H. Uda: ""Synthesis, Circular Dichroism, and Absolute Stereochemistry of Chiral Spiro[3.3]heptane Derivatives""

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] N. Harada: ""Ciroular Dichroism of Twisted pi-Electron Systems : Absolute Stereochemistry of the Halenaquinol Family and Total Synthesis of Optically Active Members"" Proceedings of the Third International Conference of CD Spectroscopy. Prague, Czechoslovakia. 1-15 (1989)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] N. Haraka, T. Nishiwaki, H. Ono, and H. Uda.: ""Circular Dichroism and of Abusolute Stereochmistry of Optically Active 9, 9'-Spirobifluorene Derivatives"" Proceedings of the Third International Conference on CD Spectroscopy. Prague, Czechoslovakia. 1989 (155-160)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] N. Harada: ""Optical Rotation and CD Spectroscopy", Chapter 5" Yuuki Kagaku Jikken no Tebiki'. Kagaku Dojin. 85-102 (1989)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] N. Harada: ""Refractive Index and Optical Rotation", Chapter 3, Section 4," 'Dai-4-han Jikken Kagaku Koza 1, Kohon Sousa I'. Maruzen. 91-104 (1990)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] N. Harada: ""Synthesis, CD Spectra, and Absolute Stereochemistry of Chiral Spiranes"" Proceeding of the Fourth International Conference on CD Spectroscopy. Bochum. 202-211 (1991)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] N. Harada: ""Circular Dichroism", Chapter 4, Section 6-1," Dai-4-han Jikken Kagaku Koza 7, Bunkou II'. Maruzen. 254-266 (1992)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] N. Harada: ""Circular Dichroism, Absolute Stereochemistry, and Total Synthesis of Halenaquinol Compounds, Novel Marine Natural Products Isolated form Tropical Sea Sponges"" 'Studies in Natural Products Chemistry'. Elsevier Science Publishers. (1992)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] N. Harada, N. Berova, and K. Nakanishi: ""Circular Dichroism spectroscopy-Exciton coupling in Organic Stereochemistry-", Second Edition" University Science Books. Mill Valley, California and Oxford University Press. (1992)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より

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公開日: 1993-03-16  

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