| 研究概要 |
好熱性好酸性古細菌<sulfolobus>___ー <acidocaldarius>___ーの細胞膜を構成するコア脂質の生合成について,重水素標識グリセロ-ルによる標識実験により,グリセロ-ルがグリセロ-ルー1ーリン酸を経由して立体特異的に脂質に取り込まれることを明らかにした。さらに糖代謝との関連を,Dー〔6,6- ^2H_2〕グルコ-ス及びDー〔5- ^2H〕グルコ-スの合成とその添加培養,さらに単離した脂質の ^2HーNMR解析により検討し、いずれの重水素も膜脂質に取り込まれることを明らかにした。この結果を類縁古細菌における脂質生合成と比較するため,Dー〔5- ^2H〕グルコ-スを好塩菌<Halobacterium>___ー <halobium>___ーを用いて同様に追跡した。 ^2HーNMR解析の結果グルコ-スCー5位の重水素は全く脂質に取り込まれないことがわかった。これはグリセロ-ル代謝だけではなく糖代謝においても両古細菌の間に違いがあることを示唆する。通常の糖代謝ではトリオ-スリン酸イソメラ-ゼが関与してグリセロ-ル代謝と連結し,本酵素の反応では水素の転位が生じるが,好塩菌ではこれが見られないことを意味する。従って今後古細菌におけるこの間の代謝を詳細に調べる必要がある。それにはDーグルコ-スのCー4位水素の挙動を調べることが重要であり,現在Cー4位重水素化グルコ-スの合成を検討している。さらに,その重水素の運命を明らかにするためには脂質グリセロ-ルのメチレン基をキラル標識した標準物質を用意する必要があり,本研究ではジアセトングルコ-スの分子全体の不斉構造を活用した全く新しいキラル標識グリセロ-ルの合成法を開発し,Dーグルコ-スから10工程でメチレン水素の唯一個のみを重水素化し,二個の不斉中心の立体化学を制御した四種のグリセロ-ルを合成することに成功した。このグリセロ-ルを立体特異的にジフィタニル化する検討を進めている。
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