1989 年度実績報告書

活性中心のミクロ構造とその機能発現に関する分光磁気科学的研究

研究課題

研究課題/領域番号	01470050
研究機関	京都大学
研究代表者	大矢博昭京都大学, 理学部, 助教授 (00025389)
キーワード	ESRET / 酵素モデル / 三元錯体 / 反応中間体 / 酵素反応 / マルチ測光分光器
研究概要	本研究では活性中心のミクロ構造とその機能発現を、ESR法も組み込んだ分光磁気学的同時測定手段を駆使して解明すること、および代表的な酵素のモデル錯体を開発してその反応機構をさぐることを目的とした。まずESR・光吸収同時測定法(ESRET)のシステム化および高速化を行なった。即ち1)ESRET用特殊試料挿入部の設計を行ない試作を試みた。具体的にはTE_<012>モ-ド空洞共振器(試料挿入部)にESRとの干渉が最少になるように光吸収測定用光路を設け、これに送受光用光ファイバ-端子を取付け、半固定とした。これにより光源からでた光は光ファイバ-を通って試料挿入部に導かれた。試料を通過した光は受光部の光ファイバ-により分光器本体(MCPD1000)に導かれた。最適光量は分光計内のスリット、および試料と光ファイバ-端子間の距離により調節されるようにした。試料の温度を制御するために、共振器内に挿入型二重管を固定し、温度制御された窒素ガスを送風した。標準試料についてテスト実験を行ない当初の目的を達成した。次に各種モデル化合物を合成し、それらの反応過程追跡を上記ESRET装置を用いて予備実験を行なった。即ち1)西洋わさび過酸化酵素モデル反応としてのCo^<3+>(tpp)Clとフェノ-ル類との反応、2)SODモデル反応としてのFe(EDTA)およびFe(NTA)と過酸化水素との反応、3)酸素添加モデル反応としてのCo^<3+>-ポリアミン錯体とカテコ-ル、酸素との反応、4)ヘム鉄過酸化物付加可体の電子構造およびミクロ構造とその生成消滅反応、のテスト実験を行なった。特にこれらの反応は何れも反応中間体として常磁性活性種の生成が認められ、同一時刻に同一試料のESRと光吸収が得られ、反応機構について従来の方法にない詳細な情報が得られた。

研究成果

(7件)

すべてその他

すべて文献書誌 (7件)

[文献書誌] H.Ohya-Nishiguchi et al: "Direct Evidonce of Heme-t-butylperoxide Adduct Formation Demonstrated by Simultaneous ESR and Optical Measurements." Inorg.Chem.28. 709-715 (1989)
[文献書誌] H.Fujita and H.Ohya-Nishiguchi: "Facile Formation of Radical Trianion of 4,7-Phenan-throline as studied by ESR" J.Chem. Soc.Chem commum.1989. 1091-1093 (1989)
[文献書誌] C.Miyake, M.Hirose and H.Ohya-Nishiguchi: "ESR and Magnetic Susceptibility Evidence of Thermally Accessible Electron Transfer between U^<5+>cl_5〔φ_3P〕and U^<4+>Cl_5〔φ_3P〕^+" Inorg Chim Acta. 165. 179-183 (1989)
[文献書誌] K.Fukui etal: "Relevant Relation between the Zero-Field Splittings and the Distortion along the Normal Coordinates in Transition Metal complexes" Inorg.Chem.
[文献書誌] S.Nakashima etal: "Quantitative Formation of Spin-Coupled Intermediate in a System Consisting of Co(III)tetramine Complex and Catechols" Inorg.Chim Acta.
[文献書誌] 大矢博昭,山内淳: "電子スピン共鳴-素材のミクロキャラクタリゼ-ション" 講談社サイエンティフィク, 300 (1989)
[文献書誌] H.Ohya-Nishiguchi etal: "Landolt-Bernstein New Series,"Magnetic Properties of Free Radicals",ed H.Fischer Vo1.11/17h,chap.19" Springer Verlag AG, 63 (1989)

1989 年度 実績報告書

活性中心のミクロ構造とその機能発現に関する分光磁気科学的研究

研究代表者

大矢 博昭 京都大学, 理学部, 助教授 (00025389)

研究成果

[文献書誌] H.Ohya-Nishiguchi et al: "Direct Evidonce of Heme-t-butylperoxide Adduct Formation Demonstrated by Simultaneous ESR and Optical Measurements." Inorg.Chem.28. 709-715 (1989)

[文献書誌] H.Fujita and H.Ohya-Nishiguchi: "Facile Formation of Radical Trianion of 4,7-Phenan-throline as studied by ESR" J.Chem. Soc.Chem commum.1989. 1091-1093 (1989)

[文献書誌] C.Miyake, M.Hirose and H.Ohya-Nishiguchi: "ESR and Magnetic Susceptibility Evidence of Thermally Accessible Electron Transfer between U^<5+>cl_5〔φ_3P〕and U^<4+>Cl_5〔φ_3P〕^+" Inorg Chim Acta. 165. 179-183 (1989)

[文献書誌] K.Fukui etal: "Relevant Relation between the Zero-Field Splittings and the Distortion along the Normal Coordinates in Transition Metal complexes" Inorg.Chem.

[文献書誌] S.Nakashima etal: "Quantitative Formation of Spin-Coupled Intermediate in a System Consisting of Co(III)tetramine Complex and Catechols" Inorg.Chim Acta.

[文献書誌] 大矢博昭,山内淳: "電子スピン共鳴-素材のミクロキャラクタリゼ-ション" 講談社サイエンティフィク, 300 (1989)

[文献書誌] H.Ohya-Nishiguchi etal: "Landolt-Bernstein New Series,"Magnetic Properties of Free Radicals",ed H.Fischer Vo1.11/17h,chap.19" Springer Verlag AG, 63 (1989)

1989 年度実績報告書

大矢博昭京都大学, 理学部, 助教授 (00025389)