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分子イオンから一個の電子を取り去り真空中の無限遠にまで離すのに要するエネルギ-はIpとして測定され、この値はこれらの化学種の反応性を知る最も重要な物性値の一つである。この値は気体分子についてはかなり知られているが溶液中の化学種については測定手段がないため知られていなかった。本研究では新しく溶液用の光電子放射分光計を開発し、種々の溶存化学種についてその外部イオン化電位(Et)の測定を行った。本年度は主にフェノ-ル誘導体の水溶液およびアセトニトリル溶液について測定を行い次の様な結果を得た。
1.フェノ-ル誘導体のHOMO(分子軌道計算による)エネルギ-とアセトニトリルを溶媒とした時のEtの実測値とは直線的な関係にあった。この実験で測定した分子の多くのものについてガス分子のIpが知られていない事を考えると、本研究法を用いるならば、昇華できないためにIpの測定が不可能な分子についても溶液とすることでそのIpを知ることが可能となる事を示している。
2.14種類のフェノ-ル誘導体について測定を行った所、分子によってアセトニトリル中でのEtと水中でのそれとの差がずいぶん異る事を見出した。つまり溶媒を変えると同一分子でもEtが異り、この溶媒効果はフェノ-ルに導入する置換基によって異なる。水を溶媒とすると大きくEtが減少するものはpKa値が小さく、この事からフェノ-ルの水酸基が溶媒と強く水素結合をするとEtが減少するものと考えられる。この事は水分子を一個水素結合させたモデル分子について分子軌道計算を行い、理論的に予想されるものである事を確認した。
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