ジケトスルフィドおよびセレニドを用いる機能性チオフェンおよびセレノフェン類の合成

1989 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 01540410
• 研究機関: 埼玉大学
• 研究代表者: 中山 重蔵 埼玉大学, 理学部・化学科, 助教授 (90092022)
• 研究分担者: 星野 正松 理学部, 化学科, 教授 (20008808) ; 石井 昭彦 理学部, 化学科, 助手 (90193242)
• キーワード: ジケトスルフィド / フラン / ピロ-ル / チオフェン / チェノチオフェン / セレノフェン / 立体障害 / 機能性化合物

研究概要

1.化合物1__ーを出発物質としてチオフェン5__ーを合成し、これよりフラン3__ー、ピロ-ル4__ー、セレノフェン6__ーを誘導することに成功した。3__ー〜6__ーのt-ブチル基間の反発による歪みの大きさをNMRとMMP2計算により算定した。
2.5__ーを出発物質として、シスー位に2つのt-ブチル基を有する7__ーの誘導体を合成し、その二重結合の立体障害の大きさを求電子試薬との反応性を利用して評価した。
3.2__ーを出発物質として、8__ーに代表されるような芳香核の隣接位に2つの極めて嵩高い1-アダマンチル基を有する化合物を合成することにはじめて成功した。なお、8__ーのアダマンチル基は互いに捻れて存在し、ベンゼン核のC_1ーC_2結合は極端に長く、C_4ーC_5結合は極端に短くなっていることが判明した。
4.チエノチオフェン9__ーを合成し、その反応性、物性(酸化還元電位、電子受容体との電荷移動錯体形成能)を検討した。
5.チオフェン環とC=C結合が交互に並んだ長い共役系を有する化合物10__ーの合成に成功し、現在その機能性の検討を行っている。

研究成果

• [文献書誌] Juzo Nakayama,Toru Konishi,Akihiko Ishii,and Masamatsu Hoshino: "Preparation of 3,6-Disubstituted Pyridazines from 3-Thiapentane-1,3-diones via 2,7-Dihydro-1,4,5-thiadiazepines" Bull.Chem.Soc.Jpn.62. 2608-2612 (1989)
• [文献書誌] Juzo Nakayama and Atsushi Hirashima: "The First Synthesis of 4,5-Di-t-butylpyridazine" Heterocycles. 29. 1241-1242 (1989)
• [文献書誌] Akihiko Ishii, Juzo Nakayama, JunichiKazami,Yutaka Ida,Takao Nakamura,and Masamatsu Hoshino: "Synthesis and Reactions of 1,3,4,6-Tetra-2-thienyl[3,4-c]thiophene" J.Org.Chem.
• [文献書誌] Juzo Nakayama and Ryuji Hasemi: "The First Synthesis of the Aromatic Compounds Carring Two 1-Adamantyls on an Adjacent Position.3,4-Di-1-Adamantylthiophene,o-Di-1-adamantylbenzene,and 4,5-Di-1-adamantylpyridazine" J.Am.Chem.Soc.
• [文献書誌] Juzo Nakayama and Atsushi Hirashima: "Synthesis and Properties of Sterically Hindered Cycloalkenes Carrying Two t-Butyls in cis-Orientation.2,3-Di-t-butylbicyclo[2.2.2]-oct-2-ene Derivatives" J.Am.Chem.Soc.
• [文献書誌] Juzo Nakayama,Yoshiaki Sugihara,Kazumi Terada,and Edward L.Clennan: "Synthesis and Characterization of 3,4-Di-t-butylfuran, Pyrrole,and Selenophene" Tetrahedron Letters.