| 研究概要 |
(i)6ーArylー2ーfluoroー5ー(3ーmethylー5ーisoxazolyl)ー4ーpentafluoroethylー3ーtririfluoromethylpyridine (1)の1,6ーnaphthyridinー4one誘導体(2)への環変換反応: 化合物(1)は当初4ーfluoro体であると推定していたが、その後の研究により2ーfluoro体であることが明らかになった。(1)を酸化白金触媒下常圧で接触還元すると相当する6ーarylー5(3ーaminoー2ーbutーenoyl)pyridine誘導体(3)が定量的に得られた(Ar=C_6H_5,pーCH_3C_6H_4,pーCH_3OC_6H_4,pーClC_6H_4,pーN(CH_3)_2C_6H_4,収率=97,74,52,80,93%)。(3)をエタノ-ル中24h還流しても全く変化ないが、THF中室温で水酸化ナトリウム水溶液で処理すると脱C_2H_5基をともなう閉環反応により、5ーarylー7ーfluoroー2ーmethylー8ーtrifluoromethylー1,4ーdihydroー1,6ーnaphーthyridinー4ーone(2)を良好な収率で与えた(Ar=C_6H_5,pーClC_6H_4,収率=63,67%)。今後、反応条件の最適化と他の誘導体の合成を行い、さらに化合物(1),(2),(3)の生理活性を評価する予定である。
(ii)一般的Nーsilylー1ーazaーallyl anion合成法の開発:αー水素を有するアルデヒド(CH_3CHO,C_6H_5CH_2CHO)とLi[NSi(CH_3)_3]_2からNーsilylimineが生成することは確認できたが、これをnーBuLiまたはC_6H_5Liで処理してNーsilylー1ーazaーallyl anionを効率よく得る方法は現段階ではみつかっていない。
(iii)Rf置換benzoquinolizinー4ーone誘導体の合成:2ーmethylquinoline,1ーmethylisoquinoline,2ーmethylisoquinolineのほか2ーmethylpyrazine 2,3ーlutidine,2,5ーlutidine,2,3,5ーcolidine,2ーethylpyridineの2位のメチル基またはメチレン基をtrimethylsilyl化後低温でtetrabutylーammonium fluoride存在下perfluoroー2ーmethylー2ーpenteneで処理し、ひきつづきその反応混合物をxylene中還流すると相当するFf置換quinolizinー4ーoneまたはそのベンゾ誘導体が15〜68%収率で得られた。
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