1989 年度実績報告書

新しい遷移金属錯体分子伝導体の開発

研究課題

研究課題/領域番号	01604598
研究機関	東邦大学
研究代表者	小林速男東邦大学, 理学部, 教授 (60057635)
研究分担者	加藤礼三東邦大学, 理学部, 講師 (80169531) 小林昭子東京大学, 理学部, 助手 (50011705)
キーワード	分子性金属 / 混合原子価 / 近藤系 / DCNQI / DCNQI-Cu / Ni(dmit)_2
研究概要	分子性結晶中に存在する金属電子は多くの場合pπ性の分子軌道がつくる伝導帯を部分的に満し、その電子状態は多くの場合一次元的である。我々は沢山のカルコゲン原子を含むπ共役分子の結晶中の分子配列を制御する事により理想に近い二次元金属系をも形成出来る事を示したが、pπ電子に加えd電子を分子性金属の物性の舞台に登場させる目的をもって遷移金属錯体分子の形成する伝導体の研究を行った。具体的には、(R_1,R_2-DCNQI)_2Cuの物性及び構造を詳細に検討し、またM(dmit)_2(M=Ni,Pd,Pt,Au)系伝導系をも調べた。DCNQI-Cu系については次の結果を得た。1)(DMeO-DCNQI)_2Cu(R_1=R_2=CH_3O)の場合、約8kbarで金属不安定性が出現する。8-9.5kbarの間での抵抗の温度変化は特異的で温度降下に伴い系の状態は金属→半導体→金属へと変化する。8kbar近傍の抵抗の立ち上りはf=f_0-ClogTと表わされ伝導電子が磁気散乱を受けているかのように見える。10kbar以上の圧力では鋭い金属ー絶縁体転移が見られるが、低温での絶縁相ではCuカチオンの原子価はCu^+とCu^<2+>に分離しこれらが三次元格子(a×b×3c)を形成していると予想される。この事は8kbar近傍で、系の状態は一種の近藤系の状況にある事を示唆する。2)〔(CH_3)_<1-x>Br_x-DCNQI〕_2Cu系につき構造、伝導性、磁性、低温比熱等を調べた。特に比熱はx〜0.1近くで異常に増大し低温の金属状態での電子の有効質量がかなり重くなっている可能性を強く示し、1)の予想に対応する。3)低温構造は詳細に検討するためX線強度デ-タ-を集めた。一方Ni(dmit)_2系ではπ-受容性分子の作る伝導系としては最初の二次元金属〔(C_2H_5)_2(CH_3)_2N〕〔Ni(dmit)_2〕_2を以前報告したが、これに続く第二の系を見い出し、構造、伝導性を検討している。

研究成果
(7件)

すべてその他

すべて文献書誌 (7件)

[文献書誌] H.Kobayashi,A.Miyamoto,R.Kato,A.Kobayashi,Y.Nishio,K.Kajita& W.Sasaki: "Reentrance Behavior in the Pressure-temperature Dependence of the Resistivity of(DMeO-DCNQI)_2Cu" Solid state Communications. 72. 1-5 (1989)
[文献書誌] A.Kobayashi,R.Kato and H.Kobayashi: "Reentrant Behavior of the Temperature Dependence of Resistivity of DCNQI-Cu Alloy System,[(DMe)_<1-x>(MeBr)_x-DCNQI]_2Cu" Chem.Letters. 1989. 1843-1846 (1989)
[文献書誌] R.Kato,H.Kobayashi and A.Kobayashi: "Crystal and Electronic Structures of Conductive Anion-Radical Salts,(2,5-R_1,R_2-DCNQI)_2Cu(DCNQI=N,N′-dicyanoquinonediimine;R_1,R_2=CH_3O,Cl,Br)" J.Am.Chem.Soc.111. 5224-5232 (1989)
[文献書誌] A.Kobayashi,H.Kim,Y.Sasaki,K.Murata,R.Kato and H.Kobayashi: "Crystal and Electronic Structures of New Molecular Conductors Tetramethylammonium and tetramethylarsonium complexes of Pd(dmit)_2" J.Chem.Soc.Faraday Trans.86. 361-369 (1990)
[文献書誌] K.Kajita,Y.Nishio,T.Takahashi,W.Sasaki,R.Kato,H.Kobayashi & A.Kobayashi: "Anomalou,s Magnetotransport Phenomena in-(BEDT-TTF)_2I_3" Solid State Communications. 70. 1181-1188 (1989)
[文献書誌] K.Kajita,Y.Nishio,T.Takahashi,W.Sasaki,R.Kato,H.Kobayashi & A.Kobayashi: "A New Type Oscillatory Phenomenon in the Magnetotransport of-(BEDT-TTF)_2I_3" Solid State Communications. 70. 1189-1193 (1989)
[文献書誌] 小林速男,小林昭子(笹田、大橋,斉藤編): "結晶の分子科学入門(第5章5.1)" 講談社サイエンティフィク, 13 (1989)

1989 年度 実績報告書

新しい遷移金属錯体分子伝導体の開発

研究代表者

小林 速男 東邦大学, 理学部, 教授 (60057635)

研究成果

[文献書誌] H.Kobayashi,A.Miyamoto,R.Kato,A.Kobayashi,Y.Nishio,K.Kajita& W.Sasaki: "Reentrance Behavior in the Pressure-temperature Dependence of the Resistivity of(DMeO-DCNQI)_2Cu" Solid state Communications. 72. 1-5 (1989)

[文献書誌] A.Kobayashi,R.Kato and H.Kobayashi: "Reentrant Behavior of the Temperature Dependence of Resistivity of DCNQI-Cu Alloy System,[(DMe)_<1-x>(MeBr)_x-DCNQI]_2Cu" Chem.Letters. 1989. 1843-1846 (1989)

[文献書誌] R.Kato,H.Kobayashi and A.Kobayashi: "Crystal and Electronic Structures of Conductive Anion-Radical Salts,(2,5-R_1,R_2-DCNQI)_2Cu(DCNQI=N,N′-dicyanoquinonediimine;R_1,R_2=CH_3O,Cl,Br)" J.Am.Chem.Soc.111. 5224-5232 (1989)

[文献書誌] A.Kobayashi,H.Kim,Y.Sasaki,K.Murata,R.Kato and H.Kobayashi: "Crystal and Electronic Structures of New Molecular Conductors Tetramethylammonium and tetramethylarsonium complexes of Pd(dmit)_2" J.Chem.Soc.Faraday Trans.86. 361-369 (1990)

[文献書誌] K.Kajita,Y.Nishio,T.Takahashi,W.Sasaki,R.Kato,H.Kobayashi & A.Kobayashi: "Anomalou,s Magnetotransport Phenomena in-(BEDT-TTF)_2I_3" Solid State Communications. 70. 1181-1188 (1989)

[文献書誌] K.Kajita,Y.Nishio,T.Takahashi,W.Sasaki,R.Kato,H.Kobayashi & A.Kobayashi: "A New Type Oscillatory Phenomenon in the Magnetotransport of-(BEDT-TTF)_2I_3" Solid State Communications. 70. 1189-1193 (1989)

[文献書誌] 小林速男,小林昭子(笹田、大橋,斉藤編): "結晶の分子科学入門(第5章5.1)" 講談社サイエンティフィク, 13 (1989)

1989 年度実績報告書

小林速男東邦大学, 理学部, 教授 (60057635)