1990 年度実績報告書

スズ及び周辺元素化合物の異常原子価と新反応性

研究課題

研究課題/領域番号	02247201
研究機関	東北大学
研究代表者	山本嘉則東北大学, 理学部, 教授 (60029519)
研究分担者	古田寿昭東北大学, 理学部, 助手
キーワード	テトラアルキル鉛 / 有機スズ化合物 / 不斉誘導 / 有機鉛化合物 / αーアルコキシ有機金属 / ルイス酸 / 立体選択的合成 / 1,2ージオ-ル
研究概要	テトラアルキル鉛は炭素・鉛結合の平均結合エネルギ-が155KJmol^<ー1>と炭素ースズの234KJmol^<ー1>より小さく、更に反応性が高いと予想できる。しかも14族テトラアルキル体の特徴である水や空気に対して安定という性質を持っているので、単純なアルキル化剤としては今までにない特質を備えたものになりうる。実際ルイス酸と組み合わせることでアルキル化が高収率・高選択性で進行することを見いだした。 1 アルデヒドに対する不斉誘導 2 αーエトキツカルバマ-トに対する1,2ー不斉誘導 3 αーアルコキシ有機鉛化合物を用いる1,2ージオ-ル誘導体の立体分岐合成。近年、αーアルコキシ有機金属化合物(M=Sn,Li,MgXCuX)は有機合成上有用な反応剤として注目されているが<35>___ーのRが1級あるいは2級のアルキル基の場合それほど高いものではなかった(scheme4)。我々は官能基化されたアルキル基を高立体選択的にトランスファ-する目的でαーアルコキシ有機鉛(<35>___ー:M=Pb)を合成しアルデヒドとの縮合反応を検討した結果ルイス酸を変えるだけでシン体<37>___ーとアンチ体<38>___ーのジオ-ル誘導体を立体分岐合成することに成功した。更にこの反応を用いて28ーNorbrassinolide誘導体の立体選択的な測鎖の導入を行った。アルデヒド<49>___ーとキラルなdーメトキシ有機鉛化合物<50>___ーをTicl_4存在下反応させると天然型の立体を持つ<51>___ーが単一つのジアスラレオマ-として得られた。

研究成果
(8件)

すべてその他

すべて文献書誌 (8件)

[文献書誌] Y.Yamamoto S.Hatsuya J.Yamada: "Stabilization and Activation of Dienolates with Germanium and Tin.Stereoーand Regioselective Aldol Reactions,Regioselective Coupling Reactions,and Regioselective Synthesis of Amino Acid Derivatives." J.Org.Chem.55. 3118-3128 (1990)
[文献書誌] Y.Yamamoto T.Furuta: "A Multistep Rearrangement from 2,2ーDisubstituted 1,3ーCyclohexanediones to 3ーSubstituted 2ーCyclohexenones via Phosphonate Anions and Its Application to a Formal Synthesis of (±)ーαーAcoradiene." J.Org.Chem.55. 3971-3972 (1990)
[文献書誌] J.Yamada H.Abe Y.Yamamoto: "Stereodivergent Synthesis of 1,2ーDiol Derivatives via αーAlkoxy Organolead Compounds.S_E2ーRetention Pathway." J.Am.Chem.Soc.112. 6118-6120 (1990)
[文献書誌] Y.Yamamoto N.Asao: "Copper Azide as a New Reagent for SynーS_N2 Displacement of γーSulfonyloxy α,βーUnsaturated Esters." J.Org.Chem.55. 5303-5304 (1990)
[文献書誌] Y.Yamamoto,H.Nemoto R.Kikuchi,H.Komatsu I.Suzuki: "A Conformationally Rigid Acyclic Molecule." J.Am.Chem.Soc.112. 8598-8599 (1990)
[文献書誌] J.Yamada,T.Asano I.Kadota,Y.Yamamoto: "A New Approach to the Construction of βーAlkoxy Substituted Cyclic Ethers via the Intramolecular Cyclization of ωーTrialkylplumbyl and ωーTrialkylstannyl Ether Acetals." J.Org.Chem.55. 6066-6068 (1990)
[文献書誌] Y.Yamamoto N.Sasaki: "The stereochemistry of CーC Bond Formation via Metal Enolates.Alkylation and Heteroatom Introduction." Stereochemistry and Organometallic and Inorganic Compounds,Ed.I.Bernal,Elsevier, 300 (1990)
[文献書誌] 山本嘉則: "有機合成実験法ハンドブッグ“有機リチウム化合物,溶解金属環元,金属水素化合物および金属水素錯化合物による環元,その他の環元" 有機合成化学協会編丸善, 1000 (1990)

1990 年度 実績報告書

スズ及び周辺元素化合物の異常原子価と新反応性

研究代表者

山本 嘉則 東北大学, 理学部, 教授 (60029519)

研究成果

[文献書誌] Y.Yamamoto S.Hatsuya J.Yamada: "Stabilization and Activation of Dienolates with Germanium and Tin.Stereoーand Regioselective Aldol Reactions,Regioselective Coupling Reactions,and Regioselective Synthesis of Amino Acid Derivatives." J.Org.Chem.55. 3118-3128 (1990)

[文献書誌] Y.Yamamoto T.Furuta: "A Multistep Rearrangement from 2,2ーDisubstituted 1,3ーCyclohexanediones to 3ーSubstituted 2ーCyclohexenones via Phosphonate Anions and Its Application to a Formal Synthesis of (±)ーαーAcoradiene." J.Org.Chem.55. 3971-3972 (1990)

[文献書誌] J.Yamada H.Abe Y.Yamamoto: "Stereodivergent Synthesis of 1,2ーDiol Derivatives via αーAlkoxy Organolead Compounds.S_E2ーRetention Pathway." J.Am.Chem.Soc.112. 6118-6120 (1990)

[文献書誌] Y.Yamamoto N.Asao: "Copper Azide as a New Reagent for SynーS_N2 Displacement of γーSulfonyloxy α,βーUnsaturated Esters." J.Org.Chem.55. 5303-5304 (1990)

[文献書誌] Y.Yamamoto,H.Nemoto R.Kikuchi,H.Komatsu I.Suzuki: "A Conformationally Rigid Acyclic Molecule." J.Am.Chem.Soc.112. 8598-8599 (1990)

[文献書誌] J.Yamada,T.Asano I.Kadota,Y.Yamamoto: "A New Approach to the Construction of βーAlkoxy Substituted Cyclic Ethers via the Intramolecular Cyclization of ωーTrialkylplumbyl and ωーTrialkylstannyl Ether Acetals." J.Org.Chem.55. 6066-6068 (1990)

[文献書誌] Y.Yamamoto N.Sasaki: "The stereochemistry of CーC Bond Formation via Metal Enolates.Alkylation and Heteroatom Introduction." Stereochemistry and Organometallic and Inorganic Compounds,Ed.I.Bernal,Elsevier, 300 (1990)

[文献書誌] 山本 嘉則: "有機合成実験法ハンドブッグ“有機リチウム化合物,溶解金属環元,金属水素化合物および金属水素錯化合物による環元,その他の環元" 有機合成化学協会編 丸善, 1000 (1990)

1990 年度実績報告書

山本嘉則東北大学, 理学部, 教授 (60029519)

[文献書誌] 山本嘉則: "有機合成実験法ハンドブッグ“有機リチウム化合物,溶解金属環元,金属水素化合物および金属水素錯化合物による環元,その他の環元" 有機合成化学協会編丸善, 1000 (1990)