1992 年度実績報告書

結晶を立体特異構造発現の場とする重合反応の研究

研究課題

研究課題/領域番号	02403021
研究機関	桐蔭学園横浜大学
研究代表者	長谷川正木桐蔭学園横浜大学, 工学部材料工学科, 教授 (50133103)
研究分担者	野原正雄東京大学, 工学部合成化学科, 助手 (90090513) 橋本幸彦東京大学, 工学部合成化学科, 助手 (50201710)
研究概要	これまでの[2+2]トポケミカル光反応の挙動のほとんどについては、出発化合物の結晶構造と結晶内での分子の熱運動を考慮することにより合理的に理解されてきた。混晶からは多くの場合、トポケミカル共重合によってランダムコポリマーが生成することが見出されている。これら混晶は、再結晶によらず、2種の結晶を乳鉢で混合するだけで再結晶によって得られるものと同一の結晶構造を有する光反応性混晶が得られることを見出した。ここで混晶の生成速度のおもな支配因子は、混合粉砕のための攪拌回数,温度,時間,湿度などである。これらについての定量的な実験から、生成する混晶モル分率と攪拌回数,温度,時間との関係を示す実験式(一定温度下での)を誘導した。 M^<1/3>=H[Cexp(-E/kT)t+BN] ここで、Mは混晶のモル分率,tは2種の結晶を混合した時からの時間,Nは乳鉢中での結晶の粉粋攪拌回数である。混晶からはコポリマーが得られる場合がほとんどであるが、顕著なトポケミカル重合性を示すDSP結晶とEthyl4-[2-(2-pyrazyl)ethenyl]cinnamate結晶からは光重合性分子錯体が生成することを見出した。この錯体からはコポリマーは生成せず、2種のホモポリマーが1:2に割合で定量的収率で生成する。光照射後に得られるポリマー結晶中では、モノマー分子錯体の結晶構造から、それぞれのホモポリマーからなる単分子層と二分子層の交互層状構造を形成していることがわかる。このように数々の興味ある新しいトポケミカル挙動が見出された。

研究成果

(8件)

すべてその他

すべて文献書誌 (8件)

[文献書誌] 長谷川正木,橋本幸彦: "Kaleidoscopic Photochemical Behavior of Unsymmetric Diolefin Crystals." Mol.Cryst.Lig.Cryst.219. 1-15 (1992)
[文献書誌] 長谷川正木: "Stereo-and Enantio-selective Topochmical Photorections.A Model of the Generation of chiral Homageneity in Nature" 日本学士院紀要. 68. 9-13 (1992)
[文献書誌] 阿出川,橋本,方,中村,金原,長谷川,西郷: "Optical Resolution and Absolute Confiquration of anti Herd-to-Head Umbelliferone Dimer." Bull.Chem.Soc.Jpa.66. 900-905 (1993)
[文献書誌] 阿出川,方,中村,長谷川,西郷: "Synthesis and Chiroptical Properties of Optically Active Polyamides Having Anti Head-to-Head Umbelliferone Dimer as a comporent." Bull.Chem.Soc.Jpn. 66. 941-947 (1993)
[文献書誌] 金原,阿出川,西郷,長谷川: "Formation of a Topochomically Pbotoreactive Mixed Crystal by Grinding and Its Mechamistic" Bull.Chem.Soc.Jap. 66. (1993)
[文献書誌] 長谷川,金原,阿出川,西郷: "Photoreactive Moleculer Complexes of 2,5-Distyry lpyrazine and Ethyl4-[2-(2-pyrazyl)ethenyl)cinnamate" Bull.Chem.Soc.Jap. 66. (1993)
[文献書誌] 長谷川正木(分担): "分子性結晶の反応-ジオレフィン化合物のトポケミカル光反応に関する最近の進歩" Realize.Inc.Tokyo, 10 (1992)
[文献書誌] 長谷川,橋本,鄭(分担): "New Aspects of Rediation Curing in Polymor Science and Technology-Chept.Crystal-Lattica Controlled[2+2]Photocyclo additin of Piolefin compound (in Press)" Elsevier Applied Science, 20

1992 年度 実績報告書

結晶を立体特異構造発現の場とする重合反応の研究

研究代表者

長谷川 正木 桐蔭学園横浜大学, 工学部材料工学科, 教授 (50133103)

研究成果

[文献書誌] 長谷川 正木,橋本 幸彦: "Kaleidoscopic Photochemical Behavior of Unsymmetric Diolefin Crystals." Mol.Cryst.Lig.Cryst.219. 1-15 (1992)

[文献書誌] 長谷川 正木: "Stereo-and Enantio-selective Topochmical Photorections.A Model of the Generation of chiral Homageneity in Nature" 日本学士院紀要. 68. 9-13 (1992)

[文献書誌] 阿出川,橋本,方,中村,金原,長谷川,西郷: "Optical Resolution and Absolute Confiquration of anti Herd-to-Head Umbelliferone Dimer." Bull.Chem.Soc.Jpa.66. 900-905 (1993)

[文献書誌] 阿出川,方,中村,長谷川,西郷: "Synthesis and Chiroptical Properties of Optically Active Polyamides Having Anti Head-to-Head Umbelliferone Dimer as a comporent." Bull.Chem.Soc.Jpn. 66. 941-947 (1993)

[文献書誌] 金原,阿出川,西郷,長谷川: "Formation of a Topochomically Pbotoreactive Mixed Crystal by Grinding and Its Mechamistic" Bull.Chem.Soc.Jap. 66. (1993)

[文献書誌] 長谷川,金原,阿出川,西郷: "Photoreactive Moleculer Complexes of 2,5-Distyry lpyrazine and Ethyl4-[2-(2-pyrazyl)ethenyl)cinnamate" Bull.Chem.Soc.Jap. 66. (1993)

[文献書誌] 長谷川 正木(分担): "分子性結晶の反応-ジオレフィン化合物のトポケミカル光反応に関する最近の進歩" Realize.Inc.Tokyo, 10 (1992)

[文献書誌] 長谷川,橋本,鄭(分担): "New Aspects of Rediation Curing in Polymor Science and Technology-Chept.Crystal-Lattica Controlled[2+2]Photocyclo additin of Piolefin compound (in Press)" Elsevier Applied Science, 20

1992 年度実績報告書

長谷川正木桐蔭学園横浜大学, 工学部材料工学科, 教授 (50133103)

[文献書誌] 長谷川正木,橋本幸彦: "Kaleidoscopic Photochemical Behavior of Unsymmetric Diolefin Crystals." Mol.Cryst.Lig.Cryst.219. 1-15 (1992)

[文献書誌] 長谷川正木: "Stereo-and Enantio-selective Topochmical Photorections.A Model of the Generation of chiral Homageneity in Nature" 日本学士院紀要. 68. 9-13 (1992)

[文献書誌] 長谷川正木(分担): "分子性結晶の反応-ジオレフィン化合物のトポケミカル光反応に関する最近の進歩" Realize.Inc.Tokyo, 10 (1992)