| 研究概要 |
1.担持された貴金属複合酸化物の合成
熱的方法により、SiO_2に担持された単一相超微粒子RhNbO_4,RhVO_4,MnRh_2O_4,MoRh_2O_6,WRh_2O_6,CuRh_2O_4等を合成することにすでに成功していた。今年度は、Rhに変えてNiおよびFe等の系にも、検討の範囲を拡大し、さらに熱的方法に加えて化学混合法による合成も試みた。その結果、NiAl_2O_4,NiTiO_3,NITa_2O_6,Ni_3V_2O_8,NiNb_2O_6,FeNbO_4,FeAl_2O_4,AlNbO_4など、多数の担持貴金属複合酸化物を合成することが出来た。
2.貴金属複合酸化物の固体化学的挙動
RhNbO_4とRhVO_4の系で、還元・酸化の固体化学的挙動を詳細に調べ、デコレ-ションモデルとの対応をすでに明らかにしていたが、その他のすべての複合酸化物系についても、その還元・酸化の挙動を検討した。複合酸化物の種類により分解温度が2〜300℃の範囲で相違するが、基本的にはRhNbO_4やRhVO_4の系と類似の挙動を示した。MoRh_2O_6は、還元後に合金を生成する点で特異的であった。
3.触媒作用における貴金属複合酸化物の特徴
シクロヘキサンの脱水素・水素化分解反応、アンモニア合成反応を中心に、各複合酸化物の触媒作用およびそのSMSI挙動を検討した。RhNbO_4のSMSIにおける脱水素活性の促進、MnRh_2O_4およびMoRh_2O_6等の複合酸化物自体が持つ著しい水素化分解活性など、多くの興味深い事実が得られた。CH_4部分酸化による合成ガス生成反応については、複合酸化物触媒から離れて、通常の担持金属触媒の金属間比較、担体効果および反応メカニズムの解明の方向に研究を展開している。
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