コンピュ-タ-計算を主導原理とする合成中間体の設計と分子認識

1991 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 02453084
• 研究機関: 東京工業大学
• 研究代表者: 高橋 孝志 東京工業大学, 工学部, 助教授 (80110724)
• 研究分担者: 山田 晴夫 東京工業大学, 工学部, 助手 (10175664)
• キーワード: 中・大員環エノラ-ト / サルコフィト-ルA / βー脱離反応 / 分子力場計算 / 渡環的DielsーAlder反応 / MM2遷移状態モデル

研究概要

本研究ではコンピュ-タを用いた理論計算を復雑な有機化合物に応用することにより合成中間体の設計や分子認識部位の解明に役立つ新たな予測法を開発する。さらに、理論計算と実験の両面からこの予測手法の正当性を検討していくことを目的としている。
本年度は、中・大員環エキソエノン4に対する共役付加、引き続くエノラ-ト3のβー脱離反応を基盤とするサルコフィト-ルA(1)の全合成を達成した。サルコフィト-ルAは現在抗発ガン作用を有することから注目を集めている天然物である。この合成の際、共役付加で生成するエノラ-ト3およびジエン2の立体化学を、分子力場計算による予測を行い、理論計算と実験値がよく一致することを明らかにした。環内に不斉中心を有する14員環化合物5の渡環的DielsーAlder反応による3還性化合物6の合成について検討した。その際、MM2遷移状態モデルを適用し、DielsーAlder反応のジアステレオ選択性の予測に成功した。

研究成果

• [文献書誌] Takashi Takahashi: "Synthesis and Transannular Cyclization of NeoーcarzinostatinーChromophore and EsperamicinーCalichemicin Analogues" Journal of Organic Chemistry. 56. 3465-3467 (1991)
• [文献書誌] Takashi Takahashi: "Synthetic Approach to Identification of Periplaneta Sex Pheromones" Tetrahedron Letters. 33. 369-372 (1992)
• [文献書誌] Takashi Takahashi: "Synthesis and Structural Determination of Periplanone A Based on Molecular Mechanics Calculation" Natural Product Letters.
• [文献書誌] Takashi Takahashi: "Macroring Contraction Methodology 6.Transannular DielsーAlder Reaction of the 14ーMembered(E,E,E)ーTrienone"
• [文献書誌] Takashi Takahashi: "Enolata Reactions on Macrocyclic Ring Systems Total Synthesis of(+/-)-Sarcophytol A"
• [文献書誌] Takashi Takahashi: "Dianion Methodology for the Construction of Mediumーand LargeーMembered Ring Systems: Its Application to the Synthesis of Muscone."
• [文献書誌] Takashi Takahashi: "Studies in Natural Products Chemistry,Stereoselective Synthesis(part E)" Elsevier, (1991)