| 研究概要 |
光学活性な生理活性化合物あるいはその合成中間体の触媒的不斉合成を行うため,それに適した新しい均一系錯体触媒反応の開発と不斉錯体触媒の設計を行った。
1.これまでに開発してきた光学活性フェロセニルホスフィンをAu(I)またはAg(I)を触媒とするイソシアノ酢酸エステルの不斉アルド-ル反応に用いるために,その構造を改良した。リン上のフェニル基に電子吸引性基または電子供与性基を導入して触媒金属上の電子密度を調節することにより,触媒金属に配位するイソシアノ酢酸エステルの数をコントロ-ルすることができた。その結果,好ましいジアステレオメリックな遷移状態を経ることが可能になり,高い不斉収率でアルド-ル反応生成物が得られた。またフェロセニルホスフィンの側鎖上の官能基を種々検討した結果,2-(ピロリジノ)エチルアミノ基のようなある程度かさ高いアミノ基をもつものが高い立体選択性を示すことを明らかにした。
2.光学活性ホスフィンを配位子とするパラジウム錯体触媒を用いた不斉Hecle反応で高い立体選択性を達成した。アリ-ルトリフレ-トと2,3-ジヒドロフランとから光学活性な2-アリ-ル-2,3-ジヒドロフランを合成する反応である。これは分子間不斉Hecle反応の最初の例であり,また新しいタイプの不斉炭素ー炭素結合生成反応としても注目すべきものである。
3.1-フェニルブタジエンのヒドロホウ素化にあるロジウム触媒を用いると選択的に二重ヒドロホウ素化が進行して,酸化後,1-フェニル-1,3-ブタンジオ-ルが得られるこがわかった。光学活性ホスフィンを用いることにより触媒的不斉合成も実現できた。
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