1990 年度実績報告書

官能基を有する多段ブロック共重合体の合成

研究課題

研究課題/領域番号	02453106
研究機関	東京工業大学
研究代表者	中浜精一東京工業大学, 工学部, 教授 (90016410)
研究分担者	竹中克彦東京工業大学, 工学部, 助手 (30188205)
キーワード	多段ブロック共重合体 / アニオンリビング重合 / 保護基 / 官能基 / 集合構造 / 電子顕微鏡観察 / 小角X線散乱 / 分子量分布
研究概要	親水性セグメントとしてポリメタクリル酸(PMAA)、疎水性セグメントとしてポリスチレン(PSt)およびポリpーオクチルスチレン(POSt)、中間の性質を持つセグメントとしてPMMAを選び、これらを種々のシ-ケンスで結合した多段ブロック共重合体を合成し、その集合体の構造を小角X線散乱、電子顕微鏡観察により解析した。合成はTHF中、-78℃アニオン開始剤を用いてリビング重合法によりおこなった。PMAAセグメントの部分は一旦ポリ(tertーブチルメタクリレ-ト)として合成し、ポリマ-単離後トリメチルシリルクロリド/NaIを用いて加水分解して得た。この加水分解では定量的に反応が進行すること、PMMAセグメントの加水分解は全くおこらず選択的にPMAAセグメントが生成することを確認した。代表的な例として(St)_<66>ー(MAA)_<39>、(MAA)_<19>ー(OSt)_<88>ー(MAA)_<19>などのブロックポリマ-は層状のミクロ相分離構造(2相)を示し、(MMA)_<91>ー(MAA)_<37>ー(OSt)_<38>ー(MAA)_<37>ー(MMA)_<91>の5段ブロックポリマ-では3相層状構造が観察された。後者の5段ブロックポリマ-はPMMAホモポリマ-を混合することにより、特徴のある構造が発現することを見出だした。ブロック共重合体のMMAセグメントの重合度(91)に比べてPMMAの重合度(460)が非常に大きい場合は、PMMAマトリックス中に数1000A^^°のブロック共重合体粒子が分散し、混合物の表面に厚さ1000A^^°のブロック共重合体が規則的に配向していることが観察された。また、PMMAの重合度(110)が同程度の場合はミクロ相分離した積層構造は発生せず、層状のブロックポリマ-集合体がPMMAマトリックス中に分散していることが認められた。

研究成果

(8件)

すべてその他

すべて文献書誌 (8件)

[文献書誌] K.Ueda,A.Hirao,S.Nakahama: "Synthesis of Polymers with Amino End Groups.3.Reactions of Anionic Living Polymers with ーHaloーーaminoalkanes with a Protected Amino Functionality" Macromolecules. 23. 939-945 (1990)
[文献書誌] K.Takenaka,K.Kato,T.Hattori,A.Hirao,S.Nakahama: "Polymerization of Monomers Containing Functional Silyl Groups.8.Catalytic Hydrogenation of Poly(2ーsilylーsubstitutedー1,3ーbutadiene)s" Macromolecules. 23. 3619-3625 (1990)
[文献書誌] T.Taki,A.Hirao,S.Nakahama: "Polymerization of Monomers Containing Functional Silyl Groups.9.Anionic Living Polymerization of (4ーVinylphenyl)(n,Nーciethylamino)ーdimethylsilane" Macromolecules.
[文献書誌] T.Ishizone,R.Kato,Y.Ishino,A.Hirao,S.Nakahama: "Protection and Polymerization of Functional Monomers.15.Aniionic Living Polymerization of 2ー(3ーVinylphenyl)ー1,3ーdioxolane and the Related Monomers" Macromolecules.
[文献書誌] T.Ishizone,A.Hirao,S.Nakahama: "Anionic Polymerization of Monomers Containing Functional Groups.2.Anionic Living Polymerization of 4ーCyanostyrene" Macromolecules.
[文献書誌] S.Nakahama,A.Hirao: "Protection and Polymerization of Functional Monomers:Anionic Living Polymerization of Protected Monomers" Prof.Poly.Sci.,. 15. 299-335 (1990)
[文献書誌] 遠藤剛,中浜精一,他: "反応性ポリマ-の合成と応用" シ-・エム・シ-, (1989)
[文献書誌] 中浜精一,井上隆,千葉一正: "高性能ポリマ-アロイ" 丸善, (1991)

1990 年度 実績報告書

官能基を有する多段ブロック共重合体の合成

研究代表者

中浜 精一 東京工業大学, 工学部, 教授 (90016410)

研究成果

[文献書誌] K.Ueda,A.Hirao,S.Nakahama: "Synthesis of Polymers with Amino End Groups.3.Reactions of Anionic Living Polymers with ーHaloー ーaminoalkanes with a Protected Amino Functionality" Macromolecules. 23. 939-945 (1990)

[文献書誌] K.Takenaka,K.Kato,T.Hattori,A.Hirao,S.Nakahama: "Polymerization of Monomers Containing Functional Silyl Groups.8.Catalytic Hydrogenation of Poly(2ーsilylーsubstitutedー1,3ーbutadiene)s" Macromolecules. 23. 3619-3625 (1990)

[文献書誌] T.Taki,A.Hirao,S.Nakahama: "Polymerization of Monomers Containing Functional Silyl Groups.9.Anionic Living Polymerization of (4ーVinylphenyl)(n,Nーciethylamino)ーdimethylsilane" Macromolecules.

[文献書誌] T.Ishizone,R.Kato,Y.Ishino,A.Hirao,S.Nakahama: "Protection and Polymerization of Functional Monomers.15.Aniionic Living Polymerization of 2ー(3ーVinylphenyl)ー1,3ーdioxolane and the Related Monomers" Macromolecules.

[文献書誌] T.Ishizone,A.Hirao,S.Nakahama: "Anionic Polymerization of Monomers Containing Functional Groups.2.Anionic Living Polymerization of 4ーCyanostyrene" Macromolecules.

[文献書誌] S.Nakahama,A.Hirao: "Protection and Polymerization of Functional Monomers:Anionic Living Polymerization of Protected Monomers" Prof.Poly.Sci.,. 15. 299-335 (1990)

[文献書誌] 遠藤 剛,中浜 精一,他: "反応性ポリマ-の合成と応用" シ-・エム・シ-, (1989)

[文献書誌] 中浜 精一,井上 隆,千葉 一正: "高性能ポリマ-アロイ" 丸善, (1991)

1990 年度実績報告書

中浜精一東京工業大学, 工学部, 教授 (90016410)

[文献書誌] K.Ueda,A.Hirao,S.Nakahama: "Synthesis of Polymers with Amino End Groups.3.Reactions of Anionic Living Polymers with ーHaloーーaminoalkanes with a Protected Amino Functionality" Macromolecules. 23. 939-945 (1990)

[文献書誌] 遠藤剛,中浜精一,他: "反応性ポリマ-の合成と応用" シ-・エム・シ-, (1989)

[文献書誌] 中浜精一,井上隆,千葉一正: "高性能ポリマ-アロイ" 丸善, (1991)