研究概要 |
α‐およびβ‐ヒドロキシアセチレンキラル素子の新たな合成とこれらのキラル素子を活用する合成の展開をはかった. まず新たな合成法としてはα‐およびβ‐ヒドロキシアセチレンのラセミ体および対応するラセミアセテート体を合成し,前者についてはリパーゼ存在下,有機溶媒中ビニルアセテートを用いる不斉アシル化分割,一方,後者についてはホスフェートバッファー中同一のリパーゼを用いる不斉分割法を検討した.その結果,いずれの場合においてもエナンチオ特異的に反応が進行し光学的に純粋な基質が得られることを見出した.興味ある知見はアシル化分割および脱アシル化分割に際して両者共に対掌関係にあるアシル化体を与える事である.この事実は酵素反応の特性である同一キラル中心への特異的関与に基づくものであるが,エナンチオ相補的にキラル素子が得られることになるので合成化学的に極めて好都合である.さらに分割混合物をそのまま光延反応によって残るアルコール体を反転下にアシル化し単一のキラルアシル化体として単離するエナンチオ集約的分割法も確立した. 一方,得られた光学的に純粋な素子の活用に関してはそれぞれ水酸基とアセチレン結合の機能性を背景としてキラリティーの転移および増殖をはかり,コレステロール生合成抑制作用を持つコンパクチン誘導体の合成や分子内ポーソン・カンド反応を利用することによって神経伝達物質カイニン酸,やラジカル環化反応を適用することによって脳血管拡張作用を持つインドールアルカロイドであるビンカミンのエナンチオ制御合成法を確立することが出来た.
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