1990 年度実績報告書

アレン分子内環状反応を機軸とする生理活性天然物の合成研究

研究課題

研究課題/領域番号	02453143
研究機関	九州大学
研究代表者	兼松顯九州大学, 薬学部, 教授 (70023041)
研究分担者	永島茂九州大学, 薬学部, 助手 (90228007)
キーワード	分子内環化 / アレニルエ-テル / フオルスコリン / 不斉合成
研究概要	アレニルエ-テルの分子内環状反応に関して基礎的な研究を踏まえ,3環性ラクトンの極めて効率的な合成法を見出した。さらに,この戦略法を光学活性フォルスコリンの全合成経路に組み込み,その全合成を達成することができた。原料のアルコ-ル体は,αーヨノンから4段階で合成した。こゝで得られたアルコ-ル体をプロパルギル化し,ついで塩基性条件下で処理したところ,予想通り容易に付加体が得られた。次に,水和,酸化によりラクトン体を得た。一方,付加体の水加,メタノ-ル付加により得られたヘミケタ-ル体をハイドロボレ-ションに付し,ついで酸化によりケトン体とした。こゝで得たケトン体を塩基処理によりエピメソ化し,所望のトランス縮環型に変化させ,フェニルセレニル化一酸化によりエノン体を単離した。エノン体に対し,グリニヤ-ル試薬により1,4ー付加によりメチル体となし,最後に酸接触により有用中間体のラクトン体を得ることに成功した。尚本品はmcp166ー167℃,[α]^<27>_Dー37,4ﾟを示しCareyらの報告とよく一致している。本研究の成果に引き続き,海綿成分のシストリケントリンβの光学活性体の合成に応用し検討を加えた。

研究成果
(6件)

すべてその他

すべて文献書誌 (6件)

[文献書誌] 永島茂,兼松顯: "A Synthesis of an Optically Active Fooskolin guter mediate vria allenyl Ether gntrawolecular Cycloaddition Strategy" Tetrahedron:Asymmetry. 1. 743-749 (1990)
[文献書誌] 山口泰史,辰田憲昭,副島誠三,早川謙二,兼松顯: "4,5,6,7ーTetrahydro isobenzofuranー5ーone as a versatile Building Block Leading to the Basic Skeleton of Naturally Occurring Fused Furans" Heterocycles. 30. 223-226 (1990)
[文献書誌] 麻生真理子,坂元瑞枝,浦川成美,兼松顯: "Furanulation Strategy.An Efficient Syuthesis of Fused 3ーMethylfurans" Heterocycles. 31. 1003-1006 (1990)
[文献書誌] 兼松顯,杉本登,河岡雅代,呂信九,城始勇: "Competitive gntrawolecular [4+2]Cycloaddition and [2+2] Cycloaddition of Suefonylallene" Tetrahedron Letters.
[文献書誌] 兼松顯,副島誠三,王貴林: "Total Syntheses of Evry furan and Xestoquinove Demenstrating an Efficient Furan Ring Transfer Reaction Strategy for the Preparation of Functionalized Palycyclic Ring Systems" J.An.Chem.Soc.,.
[文献書誌] 矢島治明,兼松顯: "続医薬品の開発第13巻合成反応剤" 広川書店, 336 (1991)

1990 年度 実績報告書

アレン分子内環状反応を機軸とする生理活性天然物の合成研究

研究代表者

兼松 顯 九州大学, 薬学部, 教授 (70023041)

研究成果

[文献書誌] 永島 茂,兼松 顯: "A Synthesis of an Optically Active Fooskolin guter mediate vria allenyl Ether gntrawolecular Cycloaddition Strategy" Tetrahedron:Asymmetry. 1. 743-749 (1990)

[文献書誌] 山口 泰史,辰田 憲昭,副島 誠三,早川 謙二,兼松 顯: "4,5,6,7ーTetrahydro isobenzofuranー5ーone as a versatile Building Block Leading to the Basic Skeleton of Naturally Occurring Fused Furans" Heterocycles. 30. 223-226 (1990)

[文献書誌] 麻生 真理子,坂元 瑞枝,浦川 成美,兼松 顯: "Furanulation Strategy.An Efficient Syuthesis of Fused 3ーMethylfurans" Heterocycles. 31. 1003-1006 (1990)

[文献書誌] 兼松 顯,杉本 登,河岡 雅代,呂 信九,城 始勇: "Competitive gntrawolecular [4+2]Cycloaddition and [2+2] Cycloaddition of Suefonylallene" Tetrahedron Letters.

[文献書誌] 兼松 顯,副島 誠三,王 貴林: "Total Syntheses of Evry furan and Xestoquinove Demenstrating an Efficient Furan Ring Transfer Reaction Strategy for the Preparation of Functionalized Palycyclic Ring Systems" J.An.Chem.Soc.,.

[文献書誌] 矢島 治明,兼松 顯: "続医薬品の開発第13巻 合成反応剤" 広川書店, 336 (1991)

1990 年度実績報告書

兼松顯九州大学, 薬学部, 教授 (70023041)

[文献書誌] 永島茂,兼松顯: "A Synthesis of an Optically Active Fooskolin guter mediate vria allenyl Ether gntrawolecular Cycloaddition Strategy" Tetrahedron:Asymmetry. 1. 743-749 (1990)

[文献書誌] 山口泰史,辰田憲昭,副島誠三,早川謙二,兼松顯: "4,5,6,7ーTetrahydro isobenzofuranー5ーone as a versatile Building Block Leading to the Basic Skeleton of Naturally Occurring Fused Furans" Heterocycles. 30. 223-226 (1990)

[文献書誌] 麻生真理子,坂元瑞枝,浦川成美,兼松顯: "Furanulation Strategy.An Efficient Syuthesis of Fused 3ーMethylfurans" Heterocycles. 31. 1003-1006 (1990)

[文献書誌] 兼松顯,杉本登,河岡雅代,呂信九,城始勇: "Competitive gntrawolecular [4+2]Cycloaddition and [2+2] Cycloaddition of Suefonylallene" Tetrahedron Letters.

[文献書誌] 兼松顯,副島誠三,王貴林: "Total Syntheses of Evry furan and Xestoquinove Demenstrating an Efficient Furan Ring Transfer Reaction Strategy for the Preparation of Functionalized Palycyclic Ring Systems" J.An.Chem.Soc.,.

[文献書誌] 矢島治明,兼松顯: "続医薬品の開発第13巻合成反応剤" 広川書店, 336 (1991)