1990 年度実績報告書

新規な有機ドナ-分子の合成と有機高電導性錯体の開発

研究課題

研究課題/領域番号	02640344
研究機関	電気通信大学
研究代表者	野上隆電気通信大学, 電気通信学部, 教授 (80029280)
キーワード	有機超伝導体 / 結晶構造解析 / 電気電導度 / ドナ-分子 / BEDTーTTF / 有機電導体 / 非線形光学材料 / 有機電子材料
研究概要	BEDTーTTFをはじめとする多数のカルコゲン原子を有するTTF誘導体は超伝導をはじめとする興味深い電子物性を示す。本研究ではBEDTーTTF類似の新規ドナ-分子をいくつか合成し,錯体の電導度の測定,結晶構造解析,バンド計算などを行なった。BEDTーTTFのエチレン基をビニレン基で置き換えると,次第に1次元的電子構造になることを見い出した。これはBEDTーTTFのエチレン基の立体障害がかえって2次元的電子物性の実現に有利であり,錯体が低温まで金属状態を維持する原因になる。従来の電導性有機錯体の開発に対する考え方は,なるべく固体内で分子間電子雲の重なりが大きい方がよいとされていたが,この考え方は必らずしも正しくない。1分子中に8個の硫黄原子を有する各種TTF誘導体を合成し,電解法で錯体結晶を育成した。錯体中のアニオンの長さと電導性との間に密接な関連があることがわかった。また金属電導を示す数多くの錯体を見い出した。特にEOTT_2IBr_2,EOTT_2AuI_2,EVT_2ReO_4,BEDTーTTF_3Br_2錯体は4.2kまで金属状態を維持した。これらの錯体の結晶構造解析を行なった。上記の研究の発展として,1,3ージチオ-ル環を分子内電荷移動系のドナ-サイトとし,これと電子受容基であるシアノ基およびエステル基と結合した一連の物質を合成し,2次非線形光学材料の可能性を検討した。その結果,この分野で有名なMNAに匹敵する第2高調波発生効率を示す系を見い出した。この物質の結晶構造解析の結果,分子が平行に並んだ対称心のない構造(P1)であることがわかった。これらの物質は無色であり,青色光透過性に優れた半導体レ-ザ-の倍波発生用に有利であることがわかった。

研究成果
(6件)

すべてその他

すべて文献書誌 (6件)

[文献書誌] 池川俊二郎,野上隆,城田靖彦: "Synthesis of Transition Metal Salts of 2ーOxeー1,3ーDithioleー4,5ーdithiolate" Bull.Chem.Soc.Jpn.,. 63. 262-264 (1990)
[文献書誌] 山口兆,波元秀夫,笛野高之,野上隆,城田靖彦: "Possibilities of Organic Ferromagnets and Ferrimagnets by the Use ChargeーTransfer(CT) Complexes with Radical Substituents.Ab Jnitio Studies" Chem.Phys.Lett.,. 166. 408-414 (1990)
[文献書誌] 中野英之,宮脇賢司,野上勝,城田靖彦,原田繁春,笠井暢民: "The Crystal and Band Electronic Structures of Bis〔4,5ーethylenledithioー4',5'ー(Uinylenedithio)tetrathiafulvalenium〕Hexafluorophosphate and Hexafluoroarsenate〔(EVT)_2PF_6 and (EVT)_2AsF_6〕" Bull.Chem.Soc.Jpn.,. 63. 2281-2287 (1990)
[文献書誌] 野上隆,森永実,中野英之,三川礼,堀岡美弥子,堀内弘之,床次正安: "Cuystal Structure of Potassiumー2,2'ー(2,5ーCyclohexadieneー1,4ーdiylidene)bis(Propanedinitrile)ー1,4,7,10,13,16ーHexaoxacyclooctadecane,〔K^+(18ーCrounー6)TCNQ^ー)" Bull.Chem.Soc.Jpn.,. 63. 2414-2416 (1990)
[文献書誌] 中津和三,吉江直樹,吉岡寛,野上隆,城田靖彦,清水洋,上宮崇文,安田則彦: "Polymorphism and Molecular and Crystal Structures of a Second Order Nonlinear Optical Compound Containing 1,3ーDithiole Ring" Mol.Cryst.Liq.Cryst.,. 182A. 59-69 (1990)
[文献書誌] 中野英之,山田和順,野上隆,城田靖彦,宮本明人,小林速男: "Synthesis of 4,5ーEthylenedithioー4',5'ー(2ーoxatrimethylenedithio)ーtetrathiafulvalene(EOTT) and Electrical Conductivities of Their IonーRadical Salts" Chem.Lett.,. 2129-2132 (1990)

1990 年度 実績報告書

新規な有機ドナ-分子の合成と有機高電導性錯体の開発

研究代表者

野上 隆 電気通信大学, 電気通信学部, 教授 (80029280)

研究成果

[文献書誌] 池川 俊二郎,野上 隆,城田 靖彦: "Synthesis of Transition Metal Salts of 2ーOxeー1,3ーDithioleー4,5ーdithiolate" Bull.Chem.Soc.Jpn.,. 63. 262-264 (1990)

[文献書誌] 山口 兆,波元 秀夫,笛野 高之,野上 隆,城田 靖彦: "Possibilities of Organic Ferromagnets and Ferrimagnets by the Use ChargeーTransfer(CT) Complexes with Radical Substituents.Ab Jnitio Studies" Chem.Phys.Lett.,. 166. 408-414 (1990)

[文献書誌] 中津 和三,吉江 直樹,吉岡 寛,野上 隆,城田 靖彦,清水 洋,上宮 崇文,安田 則彦: "Polymorphism and Molecular and Crystal Structures of a Second Order Nonlinear Optical Compound Containing 1,3ーDithiole Ring" Mol.Cryst.Liq.Cryst.,. 182A. 59-69 (1990)

[文献書誌] 中野 英之,山田 和順,野上 隆,城田 靖彦,宮本 明人,小林 速男: "Synthesis of 4,5ーEthylenedithioー4',5'ー(2ーoxatrimethylenedithio)ーtetrathiafulvalene(EOTT) and Electrical Conductivities of Their IonーRadical Salts" Chem.Lett.,. 2129-2132 (1990)

1990 年度実績報告書

野上隆電気通信大学, 電気通信学部, 教授 (80029280)

[文献書誌] 池川俊二郎,野上隆,城田靖彦: "Synthesis of Transition Metal Salts of 2ーOxeー1,3ーDithioleー4,5ーdithiolate" Bull.Chem.Soc.Jpn.,. 63. 262-264 (1990)

[文献書誌] 山口兆,波元秀夫,笛野高之,野上隆,城田靖彦: "Possibilities of Organic Ferromagnets and Ferrimagnets by the Use ChargeーTransfer(CT) Complexes with Radical Substituents.Ab Jnitio Studies" Chem.Phys.Lett.,. 166. 408-414 (1990)

[文献書誌] 中津和三,吉江直樹,吉岡寛,野上隆,城田靖彦,清水洋,上宮崇文,安田則彦: "Polymorphism and Molecular and Crystal Structures of a Second Order Nonlinear Optical Compound Containing 1,3ーDithiole Ring" Mol.Cryst.Liq.Cryst.,. 182A. 59-69 (1990)

[文献書誌] 中野英之,山田和順,野上隆,城田靖彦,宮本明人,小林速男: "Synthesis of 4,5ーEthylenedithioー4',5'ー(2ーoxatrimethylenedithio)ーtetrathiafulvalene(EOTT) and Electrical Conductivities of Their IonーRadical Salts" Chem.Lett.,. 2129-2132 (1990)