1990 年度実績報告書

架橋芳香族化合物の合成・反応・機能性に関する研究

研究課題

研究課題/領域番号	02640399
研究機関	佐賀大学
研究代表者	大和武彦佐賀大学, 理工学部, 助教授 (60136562)
キーワード	架橋芳香族化合物 / シクロファン / 高歪み化合物 / 芳香族性 / 求電子置換反応 / 大環状カゴ型化合物 / ホスト・ゲスト相互作用
研究概要	1.合成ル-トの開発本研究ではメタパラシクロファン類の簡便な合成ル-トの開発がKey Stepとなるが、当初に計画した研究計画通り、新しい一般性の高い合成法の開発に成功した。特に、8ー位及び架橋鎖に種々の置換基を有する[2.2]メタパラシクロファン類が反応性及び物性を調べるに十分の量で得られた。今後、本研究で開発した手法をナフタレン、アントラセン等の縮環系架橋芳香族化合物及びチオフェン、ピリジン等のヘテロ環系架橋芳香族化合物の合成に適用することが望まれる。 2.反応性・物性に関する研究小環状メタパラシクロファンにおける歪んだベンゼン環の求電子置換反応を調べ、構造と反応性との相関関係を明かにした。たとえば、8ー位の置換基の種類による反応性及び配向性の相違、歪みの緩和を伴う骨格の異性化など通常の芳香族化合物では見られない異常な反応性が観察された。特に、パラ位で結合したベンゼン環はパラ系及びメタ系シクロファン類の場合に比べて最も大きな歪みの内在がX線構造解析により明らかにされ、芳香族性の減少による上述の反応性の相違が実証された。また、8ー位にあるハロメチル基の反応性に及ぼす反対側のベンゼン環のπー電子による非結合性相互作用がルイス酸存在下でのベンジル化反応で観察された。これらの成果は架橋芳香族化合物の化学の進歩に大きく貢献出来ると考えられる。これらの成果の一部は国内外学会及び化学雑誌に公表し、高い評価に挙げている。さらに、当初に計画した求核置換反応・環状付加反応・カルベンとの反応当を調べ、構造と反応性との相関関係の解明、及び架橋鎖に種々の官能基(カルボニル基・二重結合・三重結合)を導入し、歪んだ架橋鎖に組み込まれた官能基の反応性を調べることが強く望まれる。 3.機能性に関する研究上述の成果を基にして、全く新しい型のホスト機能を持つ大環状メタパラシクロファン類を分子設計し、環径の大小及び置換基の種類などと包接能との関係を解明するなど、着実に目的とする研究成果が得られており、架橋芳香族化合物の機能性材料への応用に重要な示唆を与えている。

研究成果
(7件)

すべてその他

すべて文献書誌 (7件)

[文献書誌] Masashi Tashiro: "Metacyclophanes and Related Compounds.26.Tetrahydroxy[2.n.2.n]metacyclophanes.Preparation,Reaction,and Spectra." Journal of Organic Chemistry. 55. 2404 (1990)
[文献書誌] Takehiko Yamato: "A CONVENIENT PREPARATION OF [2.1.1]METACYCLOPHANES" Chemistry Express. 5. 773-776 (1990)
[文献書誌] Takehiko Yamato: "PREPARATION OF NOVEL MACROCYCLIC COMPOUND,[2.2.0.2.2.0]METACYCLOPHANE" Chemistry Express. 5. 777-780 (1990)
[文献書誌] Akira Miyazawa: "A New Synthetic Route to 4ーAlkylpyrenes from 2,7ーDiーtertーbutylーtransー10b,10cーdimethylー10b,10cーdihydropyrenes" Journal of Organic Chemistry. 56. 1334-1337 (1991)
[文献書誌] Takehiko Yamato: "Solid Superacids Catalyzed Organic Synthesis 4.Perfluorinated Resinsulfonic Acid (NafionーH) Catalyzed Benzylation of Benzene and Substituted Benzenes." Journal of Organic Chemistry. 56. (1991)
[文献書誌] Takehiko Yamato: "MediumーSized Cyclophanes.7.Bromination of [3.2]metacyclophanes" Journal of Chemical Reearch (M). (1991)
[文献書誌] 大和武彦: "超強酸性固体酸触媒NafionーHを用いる有機合成" 和光純薬時報, 15 (1991)

1990 年度 実績報告書

架橋芳香族化合物の合成・反応・機能性に関する研究

研究代表者

大和 武彦 佐賀大学, 理工学部, 助教授 (60136562)

研究成果

[文献書誌] Masashi Tashiro: "Metacyclophanes and Related Compounds.26.Tetrahydroxy[2.n.2.n]metacyclophanes.Preparation,Reaction,and Spectra." Journal of Organic Chemistry. 55. 2404 (1990)

[文献書誌] Takehiko Yamato: "A CONVENIENT PREPARATION OF [2.1.1]METACYCLOPHANES" Chemistry Express. 5. 773-776 (1990)

[文献書誌] Takehiko Yamato: "PREPARATION OF NOVEL MACROCYCLIC COMPOUND,[2.2.0.2.2.0]METACYCLOPHANE" Chemistry Express. 5. 777-780 (1990)

[文献書誌] Akira Miyazawa: "A New Synthetic Route to 4ーAlkylpyrenes from 2,7ーDiーtertーbutylーtransー10b,10cーdimethylー10b,10cーdihydropyrenes" Journal of Organic Chemistry. 56. 1334-1337 (1991)

[文献書誌] Takehiko Yamato: "Solid Superacids Catalyzed Organic Synthesis 4.Perfluorinated Resinsulfonic Acid (NafionーH) Catalyzed Benzylation of Benzene and Substituted Benzenes." Journal of Organic Chemistry. 56. (1991)

[文献書誌] Takehiko Yamato: "MediumーSized Cyclophanes.7.Bromination of [3.2]metacyclophanes" Journal of Chemical Reearch (M). (1991)

[文献書誌] 大和 武彦: "超強酸性固体酸触媒NafionーHを用いる有機合成" 和光純薬時報, 15 (1991)

1990 年度実績報告書

大和武彦佐賀大学, 理工学部, 助教授 (60136562)

[文献書誌] 大和武彦: "超強酸性固体酸触媒NafionーHを用いる有機合成" 和光純薬時報, 15 (1991)