| 研究課題/領域番号 |
02640400
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| 研究種目 |
一般研究(C)
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 研究分野 |
有機化学一般
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| 研究機関 | 宮崎大学 |
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研究代表者 |
保田 昌秀 宮崎大学, 工学部, 助教授 (00174516)
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| 研究分担者 |
田辺 公子 宮崎大学, 工学部, 助手 (00179805)
山下 敏明 都城工業高等専門学校, 助手 (80191287)
志摩 健介 宮崎大学, 工学部, 教授 (20029862)
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| 研究期間 (年度) |
1990 – 1991
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| キーワード | 光酸素酸化反応 / 光アミノ化反応 / 光ホスホン化反応 / シアノメチル化反応 / Cyanomethylation |
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| 研究概要 |
本研究では光電子移動反応によって発生させたカチオンラジカルと種々の求核試剤との相互作用について研究を行った。
1.酢酸イオンとの相互作用 ナフタレン類の光酸素酸化反応を酢酸イオン存在下で行うと塩が存在しない時には生成しないフタル酸が生成する。求核性の弱い酢酸イオンはカチオラジカルに求核付加することによって酸素との反応を促進させる効果を持ち、カチオンラジカルの反応性を制御できることが分かった。
2.アミンとの相互作用 カチオンラジカルとアミンの反応で進行する光アミノ化反応の位置選択性を検討した結果、pー位にメトキシが置換したときに位置選択的なアミノ化反応が起こることが分かった。また、9ーアルコキシフェナントレンの光アミノ化反応からはcisー9ーアルコキシー10ーアミノー9,10ージヒドロフェナントレンが主として生成し、アミンの付加の立体化学は主としてtrans付加であることが分った。また、この反応はベンジルイソキノリン、イソパビン、アポルフィンなどのイソキノリン化合物の合成に応用できることも明らかになった。
3.亜リン酸トリアルキルとの相互作用 芳香族炭化水素から直接的に芳香族ホスホン酸を簡便に合成する方法として、ナタレンおよびフェナントレンのカチオンラジカルを亜リン酸トリアルキルと反応させる方法を見いだした。
4.アセトニトリルとの相互作用 アセトニトリルは光電子移動反応系では最もよく用いられる溶媒であるが、tーブチルアミンと組み合わせて光電子移動反応系で用いるとシアノメチルアニオンと同等の働きをする求核試剤として用いることができる事を明らかにした。
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