| 研究概要 |
2,6ージメトキシフェニル基を有するイオウ、セレンおよびテルル化合物は、一般に臭気がなく、結晶性が優れている。今回、ΦYLiやΦYYΦ[Φ=2,6ー(MeO)_2C_6H_3;Y=S,Se,Te]の合成法の改良を行い、これらを用いて各種のΦYR型化合物[R=アルキル基]を効率良く合成できるようになった。 さらに、ΦYRとジアルキル硫酸などの反応によりオニウム化合物[MeΦY]Xや[MeEtΦY]X、[RΦ_2Y](X=MeOSO_3 or ClO_4)を合成した。また、[MeRΦY]XによるΦY'Me(Y'=S,Se,Te)のメチル化を比較したところ,セレノニウム塩が最も反応性に富むこと、テルロニウム塩が最も生成しやすいことなどが判った。[RΦ_2Se]X塩には水溶性のものがあり、水中で使用できるアルキル化剤となる可能性を見いだした。また、ΦYLiとジハロアルカンX(CH_2)_nXの反応により、各種の2置換体ΦY(CH_2)_nYΦを合成したが、BrCH_2CH_2BrやBrCH_2CHMeBrとΦTeNaの反応ではジテルリドΦTeTeΦが得られ、脱オレフィンした可能性がある。
1ーハロ-2,6ージメトキシベンゼンΦXはmージメトキシベンゼンを直接ハロゲン化する方法では得られない。合成ならびに取り扱いの容易なジメチルービス(2,6ージメトキシフェニル)スズMe_2Φ_2Snを合成し、メタノ-ル中でNークロロスクシニミドやNーブロモスクシニミドを作用させて、それぞれΦClとΦBrを高収率で得ることができた。また、硫化カリウム水溶液の存在で、クロロホルムあるいはジエチルエ-テル中でMe_2Snとヨウ素の反応によりΦIも得られた。副生するジメチルススズルフィドはΦLiとの反応によりMe_2Φ_2Snの再合成に使用できる。
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