| 研究概要 |
2,6ージメトキシベンゼンチオ-ルΦSH[Φ=2,6ー(MeO)_2C_6H_3]は無臭の結晶性チオ-ルである。本研究ではまずこのチオ-ルの簡便な合成法を確立した。さらに各種の2,6ージメトキシフェニルチオ誘導体の合成を試み、ジスルフィドΦSSΦ、非対称ジアリ-ルスルフィドΦSR、ジチオエ-テルΦS(CH_2)_nSΦ、スルホニウム塩[ΦRR'S]ClO_4、スルホキシドΦ_2SO、スルホンΦ_2SO_2などを得たが、これらも無臭で結晶性化合物である。
ジチオエ-テルΦSCH_2CH_2SΦは過塩素酸銀と2:3錯体を生成した。この結晶構造はAg^+イオンが珍しい6配位三角プリズム構造をしており、キレ-ト配位子(OSSO)と架橋配位子(OS)を持つ。
2,6ージメトキシベンゼンセレノ-ルΦSeHは塩化リチウムの存在で2,6ージメトキシフェニルリチウムと元素セレンの反応により得られ、結晶性でほとんど無臭のセレノ-ルである。この誘導体、例えばΦSeΦ、ΦSeSeΦ、ΦSeMe、ΦSeCH_2CH_2CN、ΦSe(CH_2)_nSeΦ、(n=1ー4)、なども無臭の結晶化合物であった。2,6ージメトキシベンゼンテルロ-ルΦTeHも結晶(融点約15℃)として得られた。
2,6ージメトキシフェニルリチウムとジメチルスズ二塩化物あるいは硫化物の反応でジメチルービス(2,6ージメトキシフェニル)スズMe_2Φ _2Snを合成し、メタノ-ル中でNークロロスクシニミドやNーブロモスクシニミドを作用させて、1ーハロー2,6ジメトキシベンゼンΦX(X=Cl,Br)を得ることができた。また、硫化カリウム水溶液の存在で、Me_2Φ _2Snとヨウ素の反応によりヨ-ドベンゼンΦIも得られた。副生するジメチルスズスルフィドはΦLiとの反応によりMe_2Φ _2Snの再合成に使用できる。
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