| 研究概要 |
本年度は,生体膜のモデル系として,オクタノイック酸ナトリウム(C_8Na),1ーデカノ-ル,水の3成分系をとりあげ,この系が発現するヘキサゴナル相,ラメラ相,逆へキサゴナル相で,重水素化したC_8Na,C_<10>OHから得られた四極子分裂幅を基にコンホメ-ション解析を行い,分子軸の界面の法線に対するオ-ダ-パラメ-タ-S_<zz>,各結合のトランス分率f_t,分子の統計的広がりを求めた。さらに,X線回折の測定解析から界面の極性基当りの面積Sを求めた。その結果,C_8Na,C_<10>OH分子ともに,いずれの液晶相でも,全体的にその自由な状態に比べトランス分率が高く,分子は相当伸びた状態にあり,極性基からメチル末端に向かい次第にトランス分率が低下することを明らかにした。さらに,各相での凝集体の形状に合わせて分子が特徴的なコンホメ-ションをとることも分かった。特にラメラ相で,C_8Na分子は比較的伸びている一方,C_<10>OH分子では極性基から2番的のCーC結合がゴ-シュ配座に固定され,3番目の結合のトランス分率も小さいため,C_8Na,C_<10>OH両分子の界面の法線方向の長さがほぼ同じであり,ラメラの表面の平坦さが保つれていることが分かった。
液晶中のオキシエチレン鎖CH_3ー[OCH_2CH_2]_xーOCH_3(x=1,2,3)のコンホメ-ション解析を重水素NMRのデ-タに基づき行い,CーO結合では自由な状態に比べほとんど変化が見られなかったが,CーC結合では著しくトランス分率が高まり,オキシエチレン鎖も,アルキル鎖と同様に,自由な状態に比べより伸びた形状にあることを明らかにした。さらに,液晶+各オキシエチレンの2成分混合系の相図を作成し,溶質濃度に伴う転移温度の変化が,nーアルカンに比べ大きく,オキシエチレン鎖は液晶相の配向秩序を,nーアルカンよりも大きく乱していることが分かった。
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