| 研究概要 |
非揮発性キラル2-メチル-2-シクロペンテノール素子等価体として開発した光学的に純粋な2-カルボエトキシ-2-シクロペンテノールの両対掌体のより効率的な合成上の開発と新たな活用を検討した.
まず新たな合成法に関しては従来の有機溶媒中でのリパーゼ存在下の不斉アシル化分割に加え,ホスフェートバッファー中同一のリパーゼを用いてラセミアセチル化体の加水分解下の分割を検討した.その結果,ほぼ完壁なエナンチオ特異性と定量的な化学収率で分割が行なわれることを見出した.得られた成績体は酵素反応の特性を良く反映し,有機溶媒中のアシル化の場合と同一のキラル中心で特異的に反応するものであった.すなわち,有機溶媒およびバッファー水溶液中では対掌関係となるアシル化体とアルコール体をもたらすことが示された.このことによりエナンチオ相補的な基質の合成が可能となった.
活用に関してはラジカル反応を利用した.すなわちキラル2級水酸基をN-ブロモコハク酸イミドの存在下にエチルビニルエーテルによって捕捉し,混合ブロモアセタール体としてラジカル反応に付したところ,ほぼ定量的な閉環反応が起こり2級水酸基上のキラリティーを4級炭素上に立体特異的に伝達することが出来た.これより脳血管拡張作用を持つインドールアルカロイドであるビンカミンを効果的に合成する手法を確立した.
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