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1.現在光学純度決定試薬として最も頻用されているMTPA(1a)は、それから得せりるジアステレオマ-間の ^<19>F NMRにおける化学シフト差(△δ値)が小さいために、また酸塩化物(1b)の反応性が低いために、目的を達し得ない場合がしばしば起っている。そこで、精度と反応性の両面において1aを凌ぐ試薬の開発を目標に、2ー9の化学構造に着目した。それらの代表的な三種のジアステレオマ-(2cーeー9cーe)の合成を試みたところ、2cーeー6cーeおよびMTPA誘導体9cーeの合成に成功した。
2.得られた各ジアステレオマ-の△δ値を測定したところ、CFPA誘導体(9cーe)の値はMTPA誘導体(1aーc)のそれよりも数倍も大きくなることが分かった。更に、対応する酸塩化物の求核種に対する反応性を検討したところ、CFPAーCl(9h)はMTPAーCl(1b)よりも遥かに活性が高いことが判明した。そこで、新規光学純度決定試薬として実用化するために、光学活性CFPA(9a)の合成を試みた。
3.ベンゾイルぎ酸のR(+)ーαーフェネチルアミド体をシアノ化およびフッ素化して得られる二種の異性体を分離後、ホワイト法を適用することにより、(+)ー9aと(ー)ー9a、更には(+)ー9a、と(ー)ー9bと合成に成功した。
4.9bと様々にアルコ-ルおよびアミン類との縮合結果から、CFPA法はMTPA法に優る新たな光学純度決定法となることが判明した。
JA01KA
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