| 研究概要 |
アルコ-ル脱水素酵素ーNADH系モデルとしてアデニン環をシクロファン形に組み込んだ3種の1,4ージヒドロニコチンアミド誘導体laーcを,Nー[ωー(9ー(6ーhydroxyhexyl)purinー6ーylamino)alkyl]nicotinamide(a,alkyl=butyl;b,pentyl;c,hexyl)を中間体として,水酸基のヨウ素化,ピリジニウム塩への閉環さらに還元によって合成した.1のMg^<2+>イオンとの相互作用を,1ーmethylー3ー(Nーmethylcarbamoyl)ー1,4ーdihydropyridine(2)および1の開鎖形誘導体1ー[6ー(6ーmethylaminoー9Hーpurinー9ーyl)]hexylー3ー(Nーmethylcarbamoyl)ー1,4ーdihydropyridine(3)の場合と比較しながら,UVおよび ^1HーNMRスペクトルで調べた.その結果,1,4ージヒドロニコチンアミドにアデニン環をシクロファン形に組み込むことによって錯体形成が促進されることを明らかにした.また,その促進の要因として,アデニン環のジヒドロニコチンアミドN(1)位上への接近による,π電子供与体としての錯体の安定化効果が関与している可能性を見いだすことができた.アセトニトリル中Mg^<2+>イオン存在下でのベンゾイルギ酸メチルの還元反応速度を1aーc,2および3を用いて測定した.その結果1bに特に高い活性を見いだすことができた.また,1aーcの間のメチレン鎖長の僅かな違いが還元活性に反映することから,ジヒドロニコチンアミド部とアデニン環の相対的な配置が活性に重要な影響を及ぼすという示唆を得た.
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