積層立方体型クラスタ-骨格の合理的化学修飾

1991 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 02804051
• 研究機関: 岡崎国立共同研究機構
• 研究代表者: 磯邉 清 岡崎国立共同研究機構, 分子科学研究所, 助教授 (70101285)
• キーワード: 積層立方体型クラスタ- / 三重キュバン型 / トリスホモキュバン型 / 四重キュバン型 / メタノ-ルの部分酸化

研究概要

三重キュバン型オキサイドクラスタ-(1)はメタノ-ル中で安定であるが、少量のPーヒドロキノン(HQ)が存在するとハイドロキノンの付加物1・2HQに変化し、さらにトリスホモキュバン型の2へと変化する。2の分子構造は単結晶X線回析によって明らかにした。この2はCH_2Cl_2に溶解したのち、メタノ-ルを発生しつつ並列型の四重キュバン型クラスタ-3に変化する。スキ-ム1、これは2の二分子がカップリングした生成物であり、1にくらべて立方体が一単位増加した構造を取っている。2はまたM_6O_3固体表面上でのCH_3OHの触媒的部分酸化反応のモデルとして用いることができ、架稿したCH_3O基の重要な役割を明らかにした。平成3年度の研究では、積層立方体型クラスタ-の立方体単位増減をある程度自由に行なえる特異な反応を見いだすことができた。そして酸化物固体表面の反応を理解するうえに上記3種類の酸化物クラスタ-が役立つことも同時に明らかにした。

研究成果

• [文献書誌] 小澤 芳樹,林 宜仁,磯邉 清: "Structure of Triammonium Hexahydrogen hexamolybdrorhodata(III)Hexahydrate" Acta Cryst.C47. 637-638 (1991)
• [文献書誌] 林 宜仁,小澤 芳樹,磯邉 清: "Site Selective OxygenーExchange and Substitution of Organomelallic Group in Amphilic AuadrupleーCubabane Type Cluster.Synthesis and Molecular Structure of 〔(MCp)_4V_6O_<19>〕(M=Rh,Ir)" Inorg,Chem,. 30. 1025-1033 (1991)
• [文献書誌] Youngkyu Do;XiaoーZeng You;Cuiji Zhang:小澤 芳樹,磯邉 清: "Trishomocubane-Type Methoxide Cluster asa Novel Mediator in the Extension of Cube Size in Organometallic Oxide Cluster :Synthesis and Strueture of 〔(RhCp^*)_2Mo_3O_9(OMe)_4〕・MeOH and a linear Auadruple Cubane-Type Cluster 〔(RhCp^*)_4Mo_6O_<22>〕・4CH_2Cl_2(Cp^*=C_5Me_5)" J.Am.Chem.Soc.113. 5892-5893 (1991)
• [文献書誌] 馬越 啓介,村田 勝夫,山下 伸典,磯邉 清: "Reqctirity of 〔C^*RhP+cl_6〕(CP^*=7^5ーC_5Me_5)ーSynthesis and Structures of 〔(Cp^*Rh)_2(μーcl)_3〕〔Ptcl_5(CH_3CONH_2)〕and 〔(Cp^*Rh)_2(μーcl)_3〕_2〔Ptcl_6〕" Inorg.Chim Acta. 190. 185-191 (1991)
• [文献書誌] 赤司 治夫,磯邉 清,小邉 芳樹,矢ケ崎 篤: "βーMethallylrhodium(III)Supported on a Vanadium Oxide Cluster:Synthesis,Structure,and Reaction" J.Cluster Sci. 2. (1992)