積層立方体型クラスター骨格の合理的化学修飾

1991 年度 研究成果報告書概要

• 研究課題/領域番号: 02804051
• 研究種目: 一般研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 無機・錯塩・放射化学
• 研究機関: 岡崎国立共同研究機構
• 研究代表者: 磯邉 清 岡崎国立共同研究機構, 分子科学研究所, 助教授 (70101285)
• 研究期間 (年度): 1990 – 1991
• キーワード: 積層立方体型クラスター / 三重キュバン型 / トリスホモキュバン型 / 四重キュバン / メタノールの部分酸化

研究概要

三重キュバン型オキサイドクラスター(1)はメタノール中で安定であるが、少量のP-ヒドロキノン(HQ)が存在するとハイドロキノンの付加物1・2HQに変化し、さらにトリスホモキュバン型の2へと変化する。2の分子構造は単結晶X線回析によって明らかにした。この2はCH_2Cl_2に溶解したのち、メタノールを発生しつつ並列型の四重キュバン型クラスター3に変化する。スキーム1これは2の二分子がカップリングした生成物であり、1にくらべて立方体が一単位増加した構造を取っている。2はまたM_6O_3固体表面上でのCH_3OHの触媒的部分酸化反応のモデルとして用いることができ、架稿したCH_3O基の重要な役割を明らかにした。平成3年度の研究では、積層立方体型クラスターの立方体単位増減をある程度自由に行なえる特異な反応を見いだすことができた。そして酸化物固体表面の反応を理解するうえに上記3種類の酸化物クラスターが役立つことも同時に明らかにした。

研究成果

• [文献書誌] 小澤 芳樹,林 宜仁,磯邊 清: "Structure of Triammonium Hexahydrogen hexamolybdro-rhodata(III)Hexahydrate" Acta Cryst.C47. 637-638 (1991)
  • 説明: 「研究成果報告書概要(和文)」より
• [文献書誌] 林 宜仁,小澤 芳樹,磯邉 清: "Site Selective Oxygen-Exchange and Substitution of Organomelallic Group in Amphiphilic Quadruple-Cubane Type Cluster.Synthesis and Molecular Structure of 〔(MCp^*)_4V_6O_<19>〕(M=Rh_1Ir)" Inorg.Chem. 30. 1025-1033 (1991)
  • 説明: 「研究成果報告書概要(和文)」より
• [文献書誌] Young Kyu Do,Xiano-Zeng You Cuiji Zhang 小澤 芳樹 磯邉 清: "Trishomocubane-Type Methoxide Cluster as a Novel Mediator in the Extension of Cube Size in Organometallic Oxide Cluster:Synthesis and Structure of〔(RhCp^*)_2Mo_3O_9(OMe)_4〕、MeOH and a linear Auadruple Cubane-Type Cluster〔(RhCp^*)_4Mo_6O_<22>〕・4CH_2Cl_2(Cp^*=7^5=C_5Me_5)" J.Am.Chem.Soc. 113. 5892-5893 (1991)
  • 説明: 「研究成果報告書概要(和文)」より
• [文献書誌] 馬越 啓介,村田 勝夫,山下 伸典,磯邉 清: "Reactivity of〔Cp^*RhPtCl_6〕(Cp^*=7^5-C_5Me_5).Synthesis and Structures of〔(Cp^*Rh)_2(μ-Cl)_3〕〔PtCl_5(CH_3CONH_2)〕and〔(Cp^*Rh)_2(μ-Cl)_3〕_2〔PtCl_6〕" Inorg.Chim Acta. 190. 185-191 (1991)
  • 説明: 「研究成果報告書概要(和文)」より
• [文献書誌] 赤司 治夫,磯邉 清,小澤 芳樹,矢ヶ崎 篤: "β-Methallylrhodium(III)Supported on a Vanadium Oxide Cluster:Synthesis,Structure,and Reaction" J.Cluster Sci,. 2. 291-296 (1991)
  • 説明: 「研究成果報告書概要(和文)」より
• [文献書誌] Y. Ozawa, Y. Hayashi, and K. Isobe: "Structure of Triammonium Hexahydrogenhexamolybdorhodate(III), Hexahydrate" Acta Cryst. C47. 637 (1991)
  • 説明: 「研究成果報告書概要(欧文)」より
• [文献書誌] Y. Hayashi, Y. Ozawa, and K. Isobe: "Site Selective Oxygen-Exchange and Substitution of Organometallic Groups in Amphiphilic Quadruple-Cubane Type Cluster. Synthesis and Molecular Structure of [(MCp*)_4V_6O_<19>](M=Rh,Ir)" Inorg. Chem. 30. 1025 (1991)
  • 説明: 「研究成果報告書概要(欧文)」より
• [文献書誌] Y. Do, X.-Z. You, C. Zhang, Y. Ozawa, and K. Isobe: "Trishomocubane-Type Methoxide Cluster as a Novel Mediator inthe Extension of of Cube Size in Organometallic Oxide Clusters: Synthesis and Structures of [(RhCp*)_2Mo_3O_9(OMe)_4] MeOH and a Linear Quadruple Cubane-Type Cluster [(RhCp*)_4Mo_6O_<22>]・4CH_2Cl_2(Cp*=eta^5-C_5Me_5)," J. Am. Chem. Soc. 113. 5892 (1991)
  • 説明: 「研究成果報告書概要(欧文)」より
• [文献書誌] K. Umakoshi, K. Murata, S. Yamashita, and K. Isobe: "Reactivity of [Cp*RhPtCl_6 (Cp*=eta^5-C_5Me_5). Synthesis and Structures of [Cp*Rh)_2(mu-Cl)_3[PtCl_5(CH_3CONH_2)] and [(Cp*Rh)_2(mu-Cl)_3]_2[PtCl_6]" Inorg. Chim. Acta. 190. 185 (1991)
  • 説明: 「研究成果報告書概要(欧文)」より
• [文献書誌] H. Akashi, K. Isobe, Y. Ozawa, and A. Yagasaki: "beta-Methallylrhodium(III) Supported on a Vanadium Oxide Cluster: Synthesis, Structure, and Reaction" J. Cluster Sci. 2. 291 (1991)
  • 説明: 「研究成果報告書概要(欧文)」より