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今年度は今後製造量が増加すると思われる代替フロン物質のHFC(水素化フルオロカ-ボン)やPFC(パ-フルオロカ-ボン)を処理の対象とした研究を手掛けた。モデル化合物にパ-フルオロデカリン(PFDと略記)を用い、還元剤にナフタレニドまたはBirch還元浴を用いて脱フッソ処理を行った。その結果、いずれの還元法を用いても脱フッソが容易に進行することが見いだされた。
2ー1.ナフタレニド法: 金属LiまたはNaから調製したナフタレンラジルアニオン(PFDはフッソ18原子を持つから、18モル当量の還元剤を使用した)のTHF溶液をPFDのTHF溶液に加えて6ー12℃で所定の時間反応させ、後処理ののち脱離したF^ーイオンをイオンクロマトグラフで定量した。その結果、興味あることにLiーナフタレニドでは脱フッソ率は常に50%どまりであり、還元力を増強するいくつかの手段(ポリエチレングリコ-ルエ-テルの添加、光照射など)を適用しても効果がなかった。ところが対照的に、Naーナフタレニドでは同じ条件下で極めて効果的に脱フッソが進行し、短時間でほぼ定量的に脱フッソ化が進行することが明らかにされた。NaがLiに比べてこのように顕著な還元力の差を示すことは示唆的でありかつ興味深い。
2ー2.Birch法: 液体アンモニア中、共溶媒THFを用いて金属NaならびにLiでPFDを処理したところ、Liではやはり50%までしか脱フッソが進行しなかったが、Naを用いるとほぼ完全近くまで脱フッソした。この傾向はナフタレニド法と同じであり、安価なNaでの処理効率が定量的であることは実用面での利点となろう。
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