1991 年度実績報告書

新規有機ケイ素複合糸を用いる高選択的有機反応と反応論的研究

研究課題

研究課題/領域番号	03215208
研究機関	筑波大学
研究代表者	細見彰筑波大学, 化学系, 教授 (00004440)
研究分担者	北條信筑波大学, 化学系, 助手 (50229150) 鹿島長次筑波大学, 化学系, 助教授 (60015568)
キーワード	1、3・脱離反応 / アルキリデンアゾメチンイリド / イミノアゾメチンイリド / 1、3ー双極子反応剤 / 有機合成 / 高選択的合成 / 有機ケイ素化合物 / フッ化物イオン
研究概要	本研究では、ケイ素が活性化状態である高配位化合物を与えることができるので、これを経由する他の方法では得難い不安定化学種の生成とその高選択的な合成化学への応用を目指した研究を行ない、興味ある成果を得た。 1.新規アルキリデンアゾメチンイリドの生成と反応フッ素原子によるケイ素ー炭素結合の開裂反応を利用して、γ位に脱離基を有するβーヘテロ原子置換有機ケイ素化合物から非安定化1,3ー双極子試薬を得ることができることをすでに明らかにした。この方法論により未知の1,3ー双極子試薬であるアルキリデンアゾメチンイリド等価体として機能する有機ケイ素化合物であるNートリメチルシリルメチル置換ケテンS,Nーアセタ-ルを設計合成し、フッ化セシウム存在下活性アルケンと反応すると、他の方法では得難いαーアルキリデンピロリジン誘導体を1段階で与えることがわかった。また、カルボニル化合物やチオカルボニル化合物と反応すると、各々αーアルキリデンオキサゾリジンおよびαーアルキリデンチアゾリジン誘導体が得られた。 2.新規イミノアゾメチンイリド等価体の合成と反応イミノアゾメチンイリド等価体として機能する有機ケイ素化合物であるNートリメチルシリルメチル置換イソチオウレアを設計合成し、イソチオウレアをフッ化セシウム存在下活性アルケンと反応すると、他の方法では得難いαーイミノピロリジン誘導体を1段階で与えた。また、同条件下、カルボニル化合物やチオカルボニル化合物と反応すると、各々αーイミノオキサゾリジン、およびαーイミノチアゾリジン誘導体が得られた。

研究成果

(8件)

すべてその他

すべて文献書誌 (8件)

[文献書誌] A.Hosomi: "New Synthesis and DielsーAlder Realtlons of 2Aminomettuylー1,3ーbutadienes and Rolated 1,3ーDieues" Bull,Chem.Soc.Japan. 64. 1051-1053 (1991)
[文献書誌] A.Hosomi: "Tandem Conjugate Addition‐Aldol Roactions of d_1BーUnsaturated Esters and Ketones" Tetrahedron Letters. 32. 2371-2374 (1991)
[文献書誌] A.Hosomi: "Methy Lthiomethy Latiou of Carbony Conpeunds Using Bis(trinuttuylsilyl)Sultide Promoted by Fluoride Ton" Synlett. 3. 557-558 (1991)
[文献書誌] A.Hosomi: "Sythesis and [3+2]Cycloaddition of Nー(Trimethylsilefmethyl)isottioureas:A Synthetic Equivaleun of Nove 1,3‐Dipdar Reageut'Iminoazomethine Yeide" Tetrahedron Letters. 32. 5995-5998 (1991)
[文献書誌] A.Hosomi: "New Synthesis by Fluosicle Ion‐Bomoted Reaction of S‐MethyーS^1trimethylsilylinethyl Nー(Pーtobuenesu Yonf)dithioiminocarbonate and 2‐Arimuthyl silylmethy(thia)thiazoline uith Aldelydes" Tetrahedren Letters. 33. 85-88 (1992)
[文献書誌] A.Hosomi: "Synthesis of Organosilicon Conpounds as Synthetic Equivaleuts of Unstable Active Clemical Species and their Applications to Higbly Selective Synthesis of Heteso eycles" J.Synth.Org.Chem.Japan. 50. 48-60 (1992)
[文献書誌] 細見彰: "続医薬品の開発第35巻「合成医薬品(V)合成反応剤」" 広川書店, 336 (1991)
[文献書誌] 細見彰: "実験化学講座25「有機合成VII,有機金属試薬による合成」" 日本化学会(丸善), 506 (1991)

1991 年度 実績報告書

新規有機ケイ素複合糸を用いる高選択的有機反応と反応論的研究

研究代表者

細見 彰 筑波大学, 化学系, 教授 (00004440)

研究成果

[文献書誌] A.Hosomi: "New Synthesis and DielsーAlder Realtlons of 2Aminomettuylー1,3ーbutadienes and Rolated 1,3ーDieues" Bull,Chem.Soc.Japan. 64. 1051-1053 (1991)

[文献書誌] A.Hosomi: "Tandem Conjugate Addition‐Aldol Roactions of d_1BーUnsaturated Esters and Ketones" Tetrahedron Letters. 32. 2371-2374 (1991)

[文献書誌] A.Hosomi: "Methy Lthiomethy Latiou of Carbony Conpeunds Using Bis(trinuttuylsilyl)Sultide Promoted by Fluoride Ton" Synlett. 3. 557-558 (1991)

[文献書誌] A.Hosomi: "Sythesis and [3+2]Cycloaddition of Nー(Trimethylsilefmethyl)isottioureas:A Synthetic Equivaleun of Nove 1,3‐Dipdar Reageut'Iminoazomethine Yeide" Tetrahedron Letters. 32. 5995-5998 (1991)

[文献書誌] A.Hosomi: "New Synthesis by Fluosicle Ion‐Bomoted Reaction of S‐MethyーS^1trimethylsilylinethyl Nー(Pーtobuenesu Yonf)dithioiminocarbonate and 2‐Arimuthyl silylmethy(thia)thiazoline uith Aldelydes" Tetrahedren Letters. 33. 85-88 (1992)

[文献書誌] A.Hosomi: "Synthesis of Organosilicon Conpounds as Synthetic Equivaleuts of Unstable Active Clemical Species and their Applications to Higbly Selective Synthesis of Heteso eycles" J.Synth.Org.Chem.Japan. 50. 48-60 (1992)

[文献書誌] 細見 彰: "続医薬品の開発 第35巻 「合成医薬品(V)合成反応剤」" 広川書店, 336 (1991)

[文献書誌] 細見 彰: "実験化学講座25「有機合成VII,有機金属試薬による合成」" 日本化学会(丸善), 506 (1991)

1991 年度実績報告書

細見彰筑波大学, 化学系, 教授 (00004440)

[文献書誌] 細見彰: "続医薬品の開発第35巻「合成医薬品(V)合成反応剤」" 広川書店, 336 (1991)

[文献書誌] 細見彰: "実験化学講座25「有機合成VII,有機金属試薬による合成」" 日本化学会(丸善), 506 (1991)