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1992 年度 研究成果報告書概要

錯体の電子状態と電子移動過程のダイナミックス

研究課題

研究課題/領域番号 03303005
研究種目

総合研究(A)

配分区分補助金
研究分野 無機・錯塩・放射化学
研究機関東北大学

研究代表者

荻野 博  東北大学, 理学部, 教授 (00004292)

研究分担者 谷口 功  熊本大学, 工学部, 教授 (90112391)
松村 竹子  奈良教育大学, 教育学部, 教授 (60031556)
田中 晃二  分子科学研究所, 錯体化学実験施設, 教授 (00029274)
佐藤 弦  上智大学, 理工学部, 教授 (00053546)
佐々木 陽一  北海道大学, 理学部, 教授 (30004500)
研究期間 (年度) 1991 – 1992
キーワード金属錯体 / クラスター / 電子移動 / 酸化還元電位 / 混合原子価 / 光誘起電子移動 / 金属タンパク質 / 走査トンネル顕微鏡
研究概要

本研究を推進する上で基本となる単核、二核および多核錯体ならびにクラスターの合成について大きな進歩が見られた。特に二核錯体については系統的な錯体の合理的な合成がいくつかの系で可能となった。これらの成果にもとずき、錯体の電子状態と酸化還元電位との関連および混合原子価状態の理解を深めることができた。ゼロ次反応速度則に従う電子移動反応系、プロトン移動と共役した電子移動やCO_2還元を触媒する錯体の発見など、興味ある種々の電子移動反応系が発見された。金属タンパク質の電極上における酸化還元挙動の研究の歴史は極めて浅いが、本研究においても大きな進展が見られた。金属錯体の光誘起電子移動反応が理論および実験の両面から研究された。走査トンネル顕微鏡(STM)の発明とその後の急速な発展は、これまでほとんど推測の域をでなかった固体界面の研究状況を一変させつつある。電極と溶液界面における電子移動との関連から、本研究においてもSTMを使った表面化学種の構造解析が行われ、大きな発展があった。以上述べた研究は研究者間の相互の連絡のもとに進められた。平成3年11月11日および12日の両日にわたって東工大において、さらにまた平成4年11月11日および12日の両日にわたって分子科学研究所でそれぞれ公開シンポジウムを開催し、総括的な検討を行った。
なお1992年のノーベル化学賞は「化学系における電子移動理論への貢献」を行った米国カリフォルニア工学大学のマーカス教授が受賞した。我々の研究提案がいかに緊急性があったか、また時宜を得たものであったかを証明したものと自負している。

  • 研究成果

    (38件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (38件)

  • [文献書誌] Julita C.Robles: "Synthesis and crystal structure of the novel dinuclear vanadium(III) conplex K_2[V_2(dpot)_2] 7H_2O containing 1,3-diamino-2-propanol-N,N,N',N'-tetraacetate(dpot)." Chem.Lett.1992. 309-310 (1992)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Shinji Inomata: "Synthesis and structure of mixed-ligand iron-sulfur cubane-Like clusters[(η-C_5Me_5)_3(Ph_2C_2S_2)Fe_4S_5]^n(n=0and1+)." Inorg.Chem.31. 722-723 (1992)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Julita C.Robles: "Syntheses and structures of vanadium(III)complexes containing 1,3-diaminopropane-N,N,N',N'-tetraacetate([V(trdta)]^- )and 1,3-diamino-2-propanol-N,N,N',N'-tetraacetate([V_2(dpot)_2]^<2->)." Inorg.Chem.32. 13-17 (1993)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] K.Tohda: "Liquid membrane electrode for guanosine nucleotides using a cytosine Pendant triamine host as the sensory element." Anal.Chem.64. 960-964 (1992)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] M.Sugawara: "Effect of the membrane surface charge oh the host-guest complex of valinomycin in a synthetic lipid monolayer at the air-water interface." Langmuir. 8. 609-612 (1992)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Uichi Akida: "Electrocatalytic reduction of CO_2 on a modified electrode with Langmui Blodgett films of nicke(II)complex with long alkyl.substituted cyclam" Thin solid films. 210/211. 381-383 (1992)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Masaaki Abe: "X-ray sturcture,ligand substitution,and other properties of trinuclear rutheniucomplex,[Ru_3(μ_3-O)(μ-C_6H_5COO)_6(py)_3](PF_6)(py=pyridine),and X-ray structure of dinuclear ruthenium complex,[Ru_2(μ-C_6H_5COO)_4CI]." Bull.Chem.Soc.Jpn.65. 1585-1590 (1992)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Yoichi Sasaki: "Mixed chromium(III)-ruthenium(III)trinuclear complex,[CrRu_2(μ_3-O)(μ-CH_3COO)_6(pyridine)_3]^+." Chem.Lett.1993. 69-72 (1993)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] N.Ishikawa: "Holedelocalization in naphthalocyaninatophthalocyaninatophthalocyaninatolutetium(III)." Chem.Phys.lett.180. 51-56 (1991)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Y.Kasahara: "Synthesis of binuclear (β-diketonato)ruthenium(III)complexes through introduction of an ethynyl group at γ-position of tris(β-diketonato)ruthenium(III)and electrochemistry of the binuclear complexes." Organometallics. 11. 1968-1971 (1992)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Toshiaki Kakitani: "Effects of the donor-acceptor distance distribution on the energy gap laws of charge separation and charge recombination reactions in polar solutions." J.Phys.Chem.96. 5385-5392 (1992)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Takeshi Ohno: "Photoexcited states of bi-ruthenium(II)compounds bridged by bis-2,2'-(2¨-pyridyl)-bibenzimidazole or di-(2-pyridyl-2'benzimidazoly)ethane." Inorg.Chem.31. 548-555 (1992)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Uichi Akida: "Electrocatalytic reduction of CO_2on a modified electrode with Langmui Blodgett tilms of nickel(II)complex with long alkyl substituted cyclam" Thin solid films. 210/211. 381-383 (1992)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Takeshi Ohno: "A metal-to-ligand charge-transfer excited state of a biruthenium(II)compound bridged by 2,6-bis(2-pyridyl)genzoimidazole." Inorg.Chem.31. 4256-4261 (1992)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] V.V.Borovkov: "Evidence for parallel photoinduced electron transter in diquinone substituted porphyrins." Chem.Lett.1993. 145-148 (1993)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Zhi-Hong Zhong: "Solvent effect on redox potential of ferrocene derivatives using a ultramicroelectrode." Anal.Sci.8. 877-879 (1992)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Masaru Kimura: "Kinetics and mechanisms of photo-induced reaction of iodine by monoamine-N-polycarboxylate ions in an aqueous solution." Bull.Chem.Soc.Jpn.65. 1812-1816 (1992)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Isao Taniguchi: "New simple cell for in situ fluoroelectrochemical measurements." Chem.Lett.1992. 1217-1220 (1992)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] 荻野 博: "第4版実験化学講座17無機錯体・キレート錯体" 日本化学会編, 565 (1991)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Masamichi Fujihira,K/Honda,editor-in-chief: "Poto-electric conversion With Langmuir-Blodgett films in “Photochemical processes in organized molecular systems"" Elsevier Science Publishers B.V., 20 (1991)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Koichi Nozaki: "Dynamics and mechanisms of photoinduced electron transfer and related phenomena" Elsevier Science Publishers B.V., 12 (1992)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Julita C.Robles: "Synthesis and crystal structure of the noves dinuclear vanadium(III) complex K_2[V_2(dpot)_2] 7H_2O containing 1,3-diamino-2-propanol-N,N,N',N'- tetraacetate(dpot)." Chem.Lett,.1992. 309-310 (1992)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Shinji Inomata: "Synthesis and structures of mixed-ligand iron-sulfur cubane-like clusters [(eta-C_5Me_5)_3(Ph_2C_2S_2)Fe_4S_5]^n(n=0 and 1+)." Inorg.Chem.31. 722-723 (1992)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Julita C.Robles: "Syntheses and structures of vanadium(III)complexes containing 1,3-diaminopropane-N,N,N',N'-tetraacetate([V(trdta)]^-)and 1,3-diamino-2- propanol-N,N,,N',N'-tetraacetate([V_2(dpot)_2]^<2->)." Inorg.Chem. 32. 13-17 (1993)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] K.Tohda: "Liquid membrane electrode for guanosine nudleotides using a cytosine-pendant triamine host as the sensory element." Anal.Chem. 64. 960-964 (1992)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] M.Sugawara: "Effect of the membrane surface charge on the host-guest complex of valinomycin in a synthetic lipid monolayer at the air-water interface." Langmuir. 8. 609-612 (1992)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Uichi Akiba: "Electrocatalytic reduction of CO_2 on a modified electrode with Langmuir-Blodgett films of nickel(II)complex with long alkyl substituted cyclam" Thin solid films. 210/211. 381-383 (1992)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Masaaki Abe: "X-ray sturcture,ligand substitution,and other properties of trinuclear ruthenium complex,[Ru_3(mu_3-O)(mu-C_6H_5COO)_6(py)_3](PF_6)(py=pyridine),and X-ray structure of dinuclear ruthenium complex,[Ru_2(mu-C_6H_5COO)_4Cl]." Bull.Chem.Soc.Jpn.,. 65. 1585-1590 (1992)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Yoichi Sasaki: "Mixed chromium(III)-ruthenium(III)trinuclear complex,[CrRu_2(mu_3-O)(mu-CH_3COO)_6(pyridine)_3]^+." Chem.Lett,.1993. 69-72 (1993)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] N.Ishikawa: "Holedelocalization in naphtahlocyaninato-phthalocyaninatolutetium(III)." Chem.Phys.Lett,.180. 51-56 (1991)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Y.Kasahara: "Synthesis of binuclear(beta-diketonato) ruthenium(III)complexes through introduction of an ethynyl group at gamma-position of tris(beta-dike-tonato) ruthenium(III)and electrochemistry of the binuclear complexes." Organometallics. 11. 1968-1971 (1992)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Toshiaki Kakitani: "Effects of the donor-acceptor distance distribution on the energy gap laws of charge separation and charge recombination reactions in polar solutions" J.Phys.Chem. 96. 5385-5392 (1992)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Takeshi Ohno: "Photoexcited states of bi-ruthenium(II)compounds bridged by bis-2,2'-(2"-pyridyl)-bibenzimidazole or di-(2-pyridyl1-2'-benzimidazoyl)ethane." Inorg.Chem. 31. 548-555 (1992)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Takeshi Ohno: "A metal-to-ligand charge-transfer excited state of a biruthenium(II) ompound bridged by 2,6-bis(2-pyridyl)benzoimidazole." Inorg.Chem. 31. 4256-4261 (1992)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] V.V.Borovkov: "Evidence for parallel photoinduced electron transfer in diquinone substituted porphyrins." Chem.Lett. 1993. 145-148 (1993)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Zhi-Hong Zhong: "Solvent effect on redox potential of ferrocence derivatives using a ultramicroelectrode." Anal.Sci. 8. 877-879 (1992)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Masaru Kimura: "Kinetics and mechanisms of photo-induced reaction of iodine by monoamine-N-polycarboxylate ions in an aqueous solution." Bull.Chem.Soc.Jpn. 65. 1812-1816 (1992)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Isao Taniguchi: "New simple cell for in situ fluoroelectro-chemical measurements." Chem.Lett. 1982. 1217-1220 (1992)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より

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公開日: 1994-03-24  

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